Ein ungesättigtes α,ω‐dianionisches Oligosilan

Abstract

Ein α,ω‐dianionisches Trisilen wurde durch Reduktion von Dichlortrisilen 1 mit aktivem Magnesium hergestellt. Das Trisilendiid 2 wurde durch NMR‐Spektroskopie und Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Sein Potenzial als Ausgangsverbindung in der Synthese von Heterocyclen mit Si‐Si‐Doppelbindung wird durch die Bildung des Stannatrisilacyclobutens 3 aus 2 und Me2SnCl2 betont.

Reversible Base Coordination to a Disilene

“…On the basis of the successful synthesis of 3, we concluded that 8 might occur as an intermediate of the previously reported synthesis of the magnesium salt of a trisilendiide 9. [19] Indeed, the use of Et 2 O as a solvent instead of THF during the reduction of the dichlorosilyl disilene precursor with magnesium powder halts the reaction at the stage of neutral species 8 (Scheme 5). Cyclotrisilene 8 was isolated as orange crystals from a concentrated pentane solution in 51 % yield (mp.…”

Functional Disilenes in Synthesis

“…In 2006, Scheschkewitz et al reported the syntheses andi solation of the first a,w-dianionic unsaturated oligosilane (Scheme 19). [52] The treatment of cyclotrisilene 57 d with an excess of Bogdanovic magnesium [53] in THF affords the magnesium salt of trisilendiide 58,w hich was isolated as very air-sensitive,b ut thermally highly stable( M.p. 2098)o rangec rystals.…”

“…In a transmetalation reaction of 58 with Me 2 SnCl 2 in [D 6 ]benzene, the corresponding tin derivative 59 is formed, which was characterizedb ymultinuclear NMR spectroscopy (Scheme 19). [52]…”

“…[61,62] The resulting high reactivity makes such speciesi nteresting precursors in various brancheso fc hemistry.T he number of preparative approaches to strained unsaturated silacycles, however,i sf airly limited and of narrow applicability: (1) the reduction of halosilanes, [11, 20h, 59, 63] (2) thermalo rp hotochemical interconversions, [64] (3) cycloaddition of disilynes with alkenes [65] and (4) reactions of metallosilyl reagents. [8,45,52,66] In 1999, Kirae tal. and Sekiguchi's group reported the first stable cyclotrisilenes 68 and 72 a.C yclotrisilene 68 was obtained in the reduction of R 3 SiSiBr 2 Cl (R = SiMe 2 tBu) in as uspensiono fK C 8 in THF (Scheme 21).…”

Reversible Basenkoordination an ein Disilen

“…Diesem Schritt schließt sich die cyclische Umlagerung der Elektronen im Si 3 -Fragment und die ¾nderung des Koordinationsmodus des Cp*-Systems an. [19] In der Tat hält der Einsatz von Et 2 O als Lçsungsmittel anstelle von THF während der Reduktion der Dichlorosilyldisilenvorstufe mit Magnesiumpulver die Reaktion auf der Stufe des neutralen 8 an (Schema 5). Anscheinend erzeugen konkurrierende Elektronentransferprozesse radikalische Fragmente, die anschließend homokuppeln.…”