Ein [Fe₁₉]‐“Super‐Lindqvist”‐Aggregat und ein großes, sich durchdringendes, dreidimensionales Koordinationspolymer aus Solvothermalreaktionen von [Fe₂(OtBu)₆] mit Ethanol

Abstract

[2][3][4] 18, [5,6] 17, [7][8][9] 16, [10,11] 14 [12][13][14] und 13 [15,16] [24][25][26] Bisher wurde nur über sehr wenige molekulare Metall-Sauerstoff-Verbindungen mit mehr als drei m 6 -Oxo-Gruppen berichtet. [27][28][29][30] Ziel dieser Arbeit war die Synthese mehrkerniger EisenSauerstoff-Spezies mit mehr als zwei m 6 -Oxo-Gruppen. Zur Bildung hochaggregierter,k ugelfçrmiger Metall-SauerstoffVerbindungen schienen uns kleine organische Reste einfacher Alkoxo-Gruppen, wie Methoxo-oder Ethoxo-Gruppen, am ehesten geeignet. 24 ]( 1)k onnte durch Einkristallstrukturanalyse charakterisiert werden (Abbildungen 1u nd 2; Tabelle S1 der SI). [46] Komplex 1 enthält ausschließlich Fe III -Ionen. Da Va lenzsummenberechnungen (Tabellen S2 und S3 der SI) [33] sowie ATR-FT-IR-(Abbildungen S2-S6 der SI) und Mçßbauer-spektroskopische Untersuchungen (Abbildungen S7-S9 der SI) das Vorhandensein von Fe II -Ionen ausschließen, muss zum Ausgleichen der Ladungsbilanz eine Oxo-oder eine Ethoxo-Gruppe protoniert sein.[34] Diese Hypothese wird durch IR-spektroskopische Untersuchungen bestätigt, die darüber hinaus auf einen intramolekularen Protonentransfer zwischen den m 3 -Oxo-und den Ethoxo-Gruppen schließen

Alcoholysis of Al2(OtBu)6 – Synthesis and Crystal Structure of Al9O3(OEt)21

“…Therefore, the iron analogue of Al 4 (O i Pr) 12 ( 2 ) was not found, yet. The structural motif of Al 4 (O i Pr) 12 (Figure A), the so‐called “Mitsubishi Star” (Figure C), is only observed at the iron(III) knots of the mixed valence polymeric net of [Fe 11 (OEt) 24 ] ∞ (Figure B and D) …”