Efficient Regio‐ and Enantioselective Mannich Reactions

Abstract

COMMUNICATIONS filtered and cirr-drieci 10 yield 2-2 PF, (232 mg. 95 %)as a yellow powder: m.p. 282 C (dscomp.). FAB-MS 171;: 531 ( M -PF,)'. 386 ( M -2PF,)': ' H NMR (CD,CN). d = 6.75 (4H. s). 7.51 ~ 7.55 (6H. m). 7.62-7.67 (4H. m). 8.81 (4H. s).

Air-stable, storable, and highly efficient chiral zirconium catalysts for enantioselective Mannich-type, aza Diels–Alder, aldol, and hetero Diels–Alder reactions

“…The reactions open useful ways to chiral ␤-amino ketones or esters (Mannich bases), which are versatile chiral building blocks for the synthesis of many nitrogen-containing, biologically important compounds including ␤-amino acids, ␤-lactams, etc. Compared with asymmetric Mannich-type reactions using stoichiometric amounts of chiral sources (13)(14)(15)(16), little is known concerning catalytic asymmetric versions. In 1997, we reported an example of truly catalytic enantioselective Mannich-type reactions of imines with silicon enolates by using a zirconium catalyst prepared from zirconium (9).…”

Moderne Varianten der Mannich-Reaktion

“…[16] Die Nutzung von Aminalen 13 und N,O-Acetalen 14 als Mannich-Reagentien steckt noch in den Anfängen, wenngleich bereits beachtliche Resultate erzielt wurden. Herausragende Beispiele sind die regio-und enantioselektive Synthese von b-Aminoketonen durch Aminomethylierung von Silylenolethern, [17] die Verwendung des N,O-Acetals MeOCH 2 N(SiMe 3 ) 2 [18] …”

“…B. acyclische b-Aminoketone 55 hoch regio-und enantioselektiv synthetisieren (Schema 16). [17] Hierzu werden a-Silylketone 51 (die durch sukzessive Silylierung und Alkylierung des Hydrazons aus Butanon und (S)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidin zugänglich sind) [47] In beiden Fällen wird die Re-Seite des Silylenolethers 52 durch den sperrigen Dimethyl-tert-hexylsilyl(tHexMe 2 Si)-Rest abgeschirmt. [17] Silylenolether reagieren auch mit N,O-Acetalen, die sich nicht von Formaldehyd herleiten.…”

“…[17] Hierzu werden a-Silylketone 51 (die durch sukzessive Silylierung und Alkylierung des Hydrazons aus Butanon und (S)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidin zugänglich sind) [47] In beiden Fällen wird die Re-Seite des Silylenolethers 52 durch den sperrigen Dimethyl-tert-hexylsilyl(tHexMe 2 Si)-Rest abgeschirmt. [17] Silylenolether reagieren auch mit N,O-Acetalen, die sich nicht von Formaldehyd herleiten. [ 50] Wie Waldmann et al zeigen konnten, lassen sich auch andere Imine (aus Aldehyden und Aminosäureestern) auf analoge Weise zur diastereoselektiven Synthese von Dehydropiperidonen nutzen.…”

A mild and efficient one-pot three-component synthesis of anti-β-amino-carbonyl compounds catalyzed by NH4OAc and their anticancer activities

“…Many attempts have been made in the past few decades to improve the selectivity based on twocomponent reactions, where the imine (Brindadan et al, 2002;Uraguchi et al, 2008;Ueno et al, 2002;Handa et al, 2010) as electrophile is pre-formed and then it reacts with nucleophile such as enolate and enol ethers (Ollevier and Nadeau, 2004;Enders et al, 1996;Palomo et al, 2000). The Mannich reaction had been well studied in cases of cyclohexanone (Wang et al, 2007), silyl enol ethers of cyclic (Ueno et al, 2002), acyclic ketones (Ollevier and Nadeau, 2004;Ueno et al, 2002), and unmodified propiophenone (Zhang et al, 2006).…”