Planare und nichtplanare Push-pull-Chromophore (D-p-A), in denen starke Elektronendonoren (D) und -akzeptoren (A) über p-konjugierte Abstandhalter verknüpft sind, zeigen intensive intramolekulare Charge-Transfer(CT)-Wechselwirkungen [1, 2] und finden zunehmend Interesse als Funktionseinheiten in der molekularen Elektronik und der nichtlinearen Optik (NLO).[3] Transannulare CT-Wechselwirkungen zwischen nichtkonjugierten Donoren und Akzeptoren in starren Molekülgerüsten wurden ebenfalls ausführlich untersucht. Staab und Rebafka [4] sowie Misumi und Otsubo [5] zeigten, dass es in Cyclophanen mit parallel angeordneten Donoren und Akzeptoren zur Bildung von CT-Wechselwirkungen durch den Raum ("through-space") kommt, die ebenfalls von anderen Forschergruppen untersucht wurden.[6]Sind Donor und Akzeptor durch geeignet angeordnete, starre s-Bindungsgerüste getrennt, werden in den UV/Vis-Spektren CT-Wechselwirkungen über große Entfernungen durch die Bindungen hindurch ("through-bond") beobachtet. [7] Nur wenige Beispiele transannularer CT-Chromophore mit einer nichtparallelen Anordnung -so genannte homokonjugierte Push-pull-Systeme -wurden beschrieben, [8][9][10][11] seit Nakazawa und Murata 1977 das erste Beispiel homokonjugativer CTWechselwirkungen in 9,10-Dihydro-9,10-(1,2-tropylio)anthracen-Tetrafluoroborat publiziert hatten.[8] Im Allgemeinen sind die bisher beschriebenen homokonjugativen CT-Wechselwirkungen vorwiegend auf bicyclische [2.2.2]-p-Systeme, insbesondere Triptycen-Derivate, begrenzt.2,3-Dichlor-5,6-dicyan-1,4-benzochinon (DDQ) ist ein starkes, häufig verwendetes Oxidations-und Dehydrierungsreagens mit breitem Anwendungsbereich. [12, 13] Wir gingen davon aus, dass DDQ, mit seinen elektronenarmen C = CDoppelbindungen, ebenfalls eine thermische [2+2]-Cycloaddition mit donoraktivierten, elektronenreichen Alkinen unter Bildung neuer Push-pull-Systeme eingehen könnte.[2b] Erst kürzlich, während der Fertigstellung der vorliegenden Untersuchung, berichteten Trofimov et al.