Dominoreaktionen bestehend aus Heterocyclisierung und 1,2‐Verschiebung – redoxneutrale und oxidative Übergangsmetallkatalyse im Vergleich

Abstract

Oxidieren oder nicht oxidieren, das ist hier die Frage: Zwei neue Dominoreaktionen mit 6‐Hydroxy‐2‐alkyl‐2‐alkinylcyclohexanonen wurden gefunden. Während die redoxneutrale Platinkatalyse durch eine Sequenz aus Cyclisierung, 1,2‐Verschiebung und Grob‐Fragmentierung Furane erzeugt, bietet die oxidative Kupferkatalyse einen Zugang zu bicyclischen 2,3‐Dihydrofuranen. Nach Cyclisierung und Oxidation läuft hier eine ungewöhnliche Benzilsäure‐Umlagerung ab.

Syntheses of 9‐Vinylated Benzotropolones by a Sequence of Acylation, Ring‐Closing Enyne Metathesis, and Oxidation

“…Desilylation with aq. HCl in MeOH [25] afforded 98 % of the dihydrobenzotropolone 31 (which was a major improvement vs. the 28 % yield from the best Davis oxidation of Scheme 2).…”

“…c) HCl (1 m , 6.0 eq.) : MeOH (1 : 1, v : v), Et 2 O, room temp., 45 min; 31 : 92 %; 36 : 93 %; 40 : 96 % [25] –. d) Dess‐Martin periodinane (1.8 eq.…”

“…: MeOH (1 : 1, v : v), Et 2 O, room temp., 45 min; 31: 92 %; 36: 93 %; 40: 96 %. [25] -d) Dess-Martin periodinane (1.8 eq. ), CH 2 Cl 2 , room temp., 2.5 h; 27: 94 %; 37: 84 %; 41: 78 %.…”

“…[24] Desilylation with aq. HCl in MeOH [25] afforded 98 % of the dihydrobenzotropolone 31 (which was a major improvement vs. the 28 % yield from the best Davis oxidation of Scheme 2). The 3-step conversion of our RCEYM-product 15 to 31, which we had realized at this point in time, combined with the already mentioned Dess-Martin oxidation 31!27 [step (c)], succeeded in 68 % overall yield.…”