Die Zustandsdiagramme einiger Silber‐ und Alkalisalze

Żemcżużny, S.

doi:10.1002/zaac.19261530107

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“…AgCl-NaCl binary mixtures are known to form solid solutions from 0 to 100 mol % silver (% Ag) (Zemczuzny 1926). These mixtures, of covalent AgCl, a relatively wide band solid with an indirect band gap, and ionic NaCI, a narrow band solid with a direct band gap, might be expected to exhibit some unusual electronic behaviour.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

An e. s. r. study of AgCl-NaCl binary mixtures

Olm

Symons

Eachus

1984

Proc. R. Soc. Lond. A

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E. s. r. spectroscopy was used to study the microscopic structure and electronic properties of AgCl–NaCl solid solutions. After γ- or u. v. irradiation at or below 77 K, Ag 2+ was observed as the hole-trapped centre, and depending on concentration, either localized or extended electron states were observed. At silver concentrations under 10%, the localized electron states were Ag atoms and at higher concentrations, they were conduction electrons confined to AgCl clusters. At the classical percolation limit (30 mol % Ag), a narrow conduction electron c. e. s. r. signal at g = 1.888 was observed; this was assigned to electrons in a AgCl-like band. The electrons giving rise to this signal sampled extended regions of the crystal and had a lifetime greatly extended over that observed for conduction electrons in pure AgCl. The c. e. s. r. lineshape was examined as a function of electron concentration and the observed asymmetry at low electron concentrations is discussed in terms of wavefunction localization in band tails. The exceptionally long conduction electron lifetime is explained in terms of the inability of the conduction electrons to move into zones containing the stationary Ag 2+ centres. We suggest that Ag 2+ centres formed in AgCl like regions rapidly recombine with electrons, while those in more NaCl-like regions are insulated therefrom. The AgCl-NaCl solid solutions were metastable, and the Ag 2+ and c. e. s. r. parameters could be used to follow incipient phase separation.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

An e. s. r. study of AgCl-NaCl binary mixtures

Olm

Symons

Eachus

1984

Proc. R. Soc. Lond. A

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Kalorimetrische Untersuchungen über die Entmischung von NaBrAgBr‐Mischkristallen am oberen kritischen Entmischungspunkt

Dähnhardt,

Nölting

1974

Ber Bunsenges Phys Chem

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Es wird über kalorimetrische Messungen berichtet, die an NaBrAgBr‐Mischkristallen im Bereich des oberen kritischen Entmischungspunktes (K.E.P.) des Zustandsdiagramms vorgenommen wurden. Folgende Beobachtungen wurden in der Umgebung des K.E.P. mit der angewendeten dynamischen Methode gemacht: Bei kontinuierlich ansteigender Temperatur gemessene spezifische Wärmen cp sind in weiten Grenzen unabhängig von der Aufheizgeschwindigkeit. Eine Anomalie von cp an K.E.P. tritt bei den angewendeten Aufheizgeschwindigkeiten equation image nicht auf. Bei kontinuierlichen Abkühlungsversuchen werden starke Hemmungserscheinungen der Entmischung beobachtet. 3 Dotierung des NaBrAgBr‐Mischkristalls mit zweiwertigen Kadmiumionen zur Erhöhung der Kationenbeweglichkeit konnte die gefundene Hemmung nur vermindern, nicht beseitigen. Erst Versuche, bei denen längere Vor‐und Nachperioden bei konstanter Temperatur eingeschaltet wurden (“intermittierende Methode”), ergaben ein deutliches Maximum der cp‐Werte am K.E.P. Eine erste Auswertung zur Bestimmung des kritischen Exponenten α = equation image führt auf einen Wert von α ≈ 0,12 (5 K ≤ T ‐ Tk ≤ 25 K). Die kritische Zusammensetzung ergab sich bei χNaBr = 0,54 ± 0,02.

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Silber und Brom

Keim¹

1972

Silber

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Die Zustandsdiagramme einiger Silber‐ und Alkalisalze

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An e. s. r. study of AgCl-NaCl binary mixtures

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Kalorimetrische Untersuchungen über die Entmischung von NaBrAgBr‐Mischkristallen am oberen kritischen Entmischungspunkt

Silber und Brom

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