Die Tautomerie der Anthrachinon-α-carbonsäure-chloride und der Aufbau von Ringgebilden der Coeranthrenreihe. III

Abstract

Die Tautomerie der Anthrachinon-a-carbonsaurechloride und der Aufbau von Ringgebilden der Coeranthrenreihe. 111 '); von Roland Scholl und Joachim Donat. 1-carbonsaurechlorid gibt weit iiberwiegend oder fast nur Keton, mit Benzol (auch als Losungsmittel) und Aluminiumchlorid unterhalb 60° etwa 60 Proc. d. Th. in reiner Form, und nur etwa 20 Proc. reines Lacton, weil dieses durch die reduzierende Wirkung von Aluminiumchlorid + Benzol Die Tautomerie der Anlhrachinon-cr-carbonsaurec~ Zoride usw.3 z. T. in 9-Phenyl-anthron-1-carbonsaure verwandelt und diese weiter zu violetten Farbstoffen der Coeranthronreihe (vgl. unten) kondensiert wird. 2-Methyl-I), desgleichen 4-Methyl ')anthrachinon-1-carbonsaure geben weit iiberwiegend Lacton, 2-Brom2)-anthrachinon-1-carbonsaure iiberwiegend Keton, Anth~achinon-l,5~)-, desgleichen -1,44)-dicarbonsaure in starker Abhtngigkeit von den ubrigen Faktoren vorwiegend bald Keton, bald Lacton. Beachtenswert ist, daB, wahrend in den sich von den Anthrachinon-I-carbonsaurechloriden ableitenden isomeren Reihen von Ketonen und Lactonen die Ketone durchweg haher schmelzen, in den von den Anthrachinon-l,5-dicarbonsiiurechloriden sich ableitenden isomeren Reihen von Diketonen und Dilactonen umgekehrt die letzteren den weitaus hoheren Schmelzpunkt zeigen. Aluminiumchlorid in Verbindung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen ist bekanntlich ein Reduktionsmittel. Es reduziert die Lactone zu den 9-Bryl-anthron(I0)-l-car6unsauren (V) und kondensiert diese, besonders leicht bei Gegenwart von Nitrobenzol, in dem seine Loslkhkeit erheblich ist, weiter zu den tieffarbigeu Coeranthronolen (VII). Beide Arten von Verbindungen sind in wa5rigem Ammoniak Ioslich und konnen dadurch von den Ketonen und Lactonen abgetrennt werden. Zur praparativen Uberfiihrung der A Ar OH /\ Ar H I Ar IV v VI Lactone in die Aryl-anthron-bzw. -anthranol-carbonsturen ist Aluminiumchlorid in Verbindung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen aber nicht geeignet. Man reduziert vielmehr durch langeres Erhitzen mit Na2S,0, f Natronlauge oder zweckmafligcr mit Zinnchlorur in Eisessig-Chlorwasserstoff oder Eisessig-konz. Salzsture. Durch Alkalilauge werden die blaflgelben Aryl-anthron-carbonsauren V zu den gelben I) A. 493, 56 (1932). 9 Vgl. die folgende Mitteilung S. 30. ' ) Vgl. eine spiitere Mitteilung.

AROMATIC CYCLODEHYDRATION. XXI. ortho- AND para-(9-ANTHRYL)BENZOIC ACIDS1

“…Our present communication describes the preparation of ortho-and para-(9-anthryl)benzoic acids by this reaction. One of the acids, the ortho (III), has been prepared previously by Cook (3) and by Scholl and Donat (1) through reduction of the lactone of 9-hydroxy-9-(o-carboxyphenyl) anthrone. In the present work, the Grignard reagent (I) prepared from 2-bromodiphenylmethane was allowed to react with phthalic anhydride to yield 2-benzylbenzophenone-2'-carboxylic acid (II).…”