Die Kristallstruktur von [Cl₃PNPCl₃][VOCl₄]

Abstract

Die Titelverbindung wurde aus VOCl3 und [Cl3PNPCl3]Cl in CH2Cl2 hergestellt und durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe Pbca, Z = 8, 689 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 10% (hoher R‐Wert wegen Verwachsung von zwei Kristallindividuen). Gitterabmessungen bei −72°C: a = 981,0(5), b = 1578,9(8), c = 1974(1) pm. Die Verbindung besteht aus Cl3PNPCl3+‐Ionen (Bindungswinkel PNP 138(2)°) und Anionen VOCl4− mit annähernd tetragonal‐pyramidaler Struktur (Bindungslänge VO = 161(2) pm; Bindungswinkel OVCl im Mittel 101,0(9)°).

Vanadium Oxide Complexes in Room-Temperature Chloroaluminate Molten Salts

“…The two symmetry-allowed V-Cl stretching modes for VOCl 4 2are expected at 361 and 340 cm -1 . 48,51 The absorbance at 340 cm -1 is below the range available to us. The peak at 361 cm -1 is obscured by the melt itself, but the IR spectra display a slightly greater absorbance in this area for both neutral and basic vanadium-containing melts, which might indicate the presence of a small amount of VOCl 4 2-.…”

“…The peak at 361 cm -1 is obscured by the melt itself, but the IR spectra display a slightly greater absorbance in this area for both neutral and basic vanadium-containing melts, which might indicate the presence of a small amount of VOCl 4 2-. The VdO stretch of VOCl 4is expected to occur at a higher wavenumber (∼1022 cm -1 ) 47,48 and is not seen in either basic or neutral vanadiumcontaining melts.…”

Die Oxochlorovanadate PPh4[VOCl3OH], PPh4[VOCl4], (PPh4 )2 [VOCl4 ]·2CH3CN und (PPh4)2[VOCl4]·CH3CN mit auffälligen Abweichungen von der quadratisch-pyramidalen Anionenstruktur / The Oxochlorovanadates PPh4[VOCl3OH], PPh4[VOCl4], (PPh4 )2 [VOCl4 ]·2CH3CN and (PPh4)2[VO

“…• 2 CH 3CN 0=V-C1 ( 1) 106, 8(2) 113,27(8) 0=V-C1 (2) 101, 7(1) 96.69(8) 0=V-C1 (3) 107, 3(2) 113,48(8) 0=V-C1 (4) 101, 5(1) 97,51(8) Cl(l)-V-Cl (3) 145,88 (6) 133,25(3) Cl(2)-V-Cl (4) 156,87 (6) 165,80 (3) Abb Zu 0,60 g V 2S5 (2,3 mmol), das von der Herstel lung sauerstoffhaltig war, und 1.12 g PPh4Cl (3, …”

Eine unerwartete Synthese des Triphenyphosphazenium-chlorids, [(C6H5)3PNH2]+CI– und eine Neubestimmung seiner Kristallstruktur / An Unaspected Synthesis of Triphenylphosphazenium Chloride, [(C6H5)3PNH2]+Cl– , and a Redeterm ination of its Crystal Structure

“…D ie Längen der P-C-Bindungen w eisen keine B esonderheiten [6 -9 ] auf. D ie P-N -B indung mit 162,1(2) pm entspricht den P-N -B indungslängen von anderen p ro to n ier ten P hosphazenen, die im Bereich von 160-163 pm [9 -1 2 ] liegen, w ährend P-N -D oppelbindungen nicht p ro to n ie rte r Phosphazene eine B indungs länge von 155-159 pm [12][13][14][15][16][17][18][19][20] aufweisen.…”