New bis[N-(2,6-di-tert-butyl-1-hydroxyphenyl)salicylideneminato]copper(II) complexes bearing HO and CH 3 O substituents on the salicyaldehyde moiety were prepared, and have been characterized by elemental analyses, IR, UV/Vis, ESR spectroscopy, and magnetic moments. It has been found that in the synthesis of CH 3 O substituted complexes unlike HO bearing, the oxidative C±C coupling of coordinated salicylaldimine ligands take place. It has been suggested that the intermolecular H-bonding is a dominant factor in controlling of oxidative C±C coupling conversion. The powder ESR spectra of CH 3 O substituted compounds unlike of HO are typical of a triplet state Cu II dimers with a half-field forbidden (DM = ± 2) and the allowed (DM = ± 1) transitions at 300 and 113 K.
Synthese, spektroskopische Charakterisierung und oxidative C±C-Kupplung in neuen Kupfer(II)-Salicylaldiminat-Komplexen mit sterisch-hindernder PhenoleinheitInhaltsu È bersicht. Neue Bis[N-(2,6-di-tert-butyl-1-hydroxyphenyl)salicylideneminato]kupfer(II)-Komplexe mit OH-und OCH 3 -Substituenten an der Salicylaldehyd-Einheit wurden hergestellt und durch Elementaranalysen, IR-, UV/Vis-und ESR-Spektroskopie sowie durch magnetische Messungen charakterisiert. Anders als bei den OH-Substituenten wurde mit OCH 3 -Substituenten oxidative C±C-Kupplung beobachtet. Es wird vermutet, daû intermolekulare H-Bindungen ein dominierender Faktor bei der Kontrolle der oxidativen C±C-Kupplung darstellt. Die ESR-Spektren an Pulvern der OCH 3 -substituierten zeigen anders als die OH-substituierten Komplexe Cu II -Dimere im Triplett-Zustand mit einem verbotenen Halbfeld-(DM = ± 2) und einem erlaubten (DM = ± 1)-Ûbergang.