Die Aminomethinylierung H‐aktiver Verbindungen in Gegenwart sekundärer Amine

Abstract

Die unter der Einwirkung von s-Triazin (1) auf 2,2'-( 1,4-Phenylen)bis-(acetonitril) (2) gebildete aminomethinylierte Zwischenstufe 3 kann in Gegenwart von Morpholin (Sb) durch Iqolierung des Morpholinoacrylonitril-Derivats 6 nachgewiesen werden. Nach zweifacher Aminomethinylierung von 2 erfolgt in Gegenwart sekundarer Amine S Bildungdes Acrylonitriltyps 7. Analoglassensich bei der Umsetzung von 1 mit 5-Amino-4-cyan-1-phenyl-3-pyrazolacetonitril (8) das durch einfache Aminomethinylierung gebildete Intermediarprodukt 9 mittels S in Form der Derivate 11a und l l b , das aus zweifacher Aminomethinylierung hervorgegangene Zwischenprodukt 10 als 12s und 12b, abfangen. The Aminomethinylntion of H-Active Compounds in the Presence of Secondary AminesThe aminornethinylated intermediate 3 which is formed during the reaction of s-triazine (1) with 2,2'-(1,4-phenylene)bis(acetonitrile) (2) is trapped in the presence of morpholine (Sb) and can be isolated as the morpholinoacrylonitrile derivative 6. After double aminomethinylation of 2, acrylonitriles of type 7 are formed in the presence of secondary amines 5. Similarly, the intermediate product 9 formed through single aminomethinylation of S-amino-4-cyano-l-phenyl-3-pyrazoleacetonitrile (8) with 1 can be isolated after its reaction with 5 in the form of the acrylo derivatives l l a and l l b , while the intermediate product 10 that results from a twofold aminomethinylation yields 12a and 12b.Bei der unter Aminomethinylierung verlaufenden Einwirkung des s-Triazins (1) auf H-aktive Verbindungen erweist sich in einem Teil dieser Reaktionen das entstehende Primarprodukt als isolierbar, wie in zahlreichen Fallen der blausaurefreien Gattermannscben Aldehydsynthese') oder bei Pyrazolidin-3,5-dionen2). Andererseits 2,2 '-(I ,4-Phenylen)bis[2-(pi~ridinomethylenaminomethylen)acetonitril~ (7n)Die 2,2'-(1,4-Phenylen)bis[2-(morpholinomethylen)acetonitril] (6)Eine aus 1.56 g (10 mmol) 2, 20 ml wasserfreiem Morpholin (Sb) und 1.6g (20 mmol) 1 bestehende b u n g wurde wie bei 7a beschrieben behandelt. Ausb. A. Kreutzberger, Angew. Chem. 79,978 (1967); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 6,940 (1967). A. Kreutzberger und E. Kreutzberger, Tetrahedron 31,93 (1975

Thermal Study of Two Benzotriazole Derivatives

“…The assigned uncertainties are twice the standard error of the mean of four independent runs and include the standard uncertainties associated to the calibration results. Additionally, the calculated values of the entropy of fusion are also presented in 429-430 (Plaut 1954) 429.6-429.8 (Kopańska et al 2004 427.5-428 (Märky, Schmid, and Hansen 1979) 424 (Kreutzberger and Wiedemann 1979) 18.85 ± 1.59 44.38 ± 0.37 The results obtained for the onset temperature of 5-methyl-1H-benzotriazole and 5,6dimethyl-1H-benzotriazole present a considerable difference between the temperatures of fusion, comparing with the available in the literature. Also, no phase transitions were detected in the crystalline phase between T = 298 K and the temperature of fusion of each compound (Figure 3 and Figure 4).…”