Die AgCl‐Elektrode als zweifache Elektrode

Abstract

Das System Silber (I)/poröse AgCl‐Deckschicht (III)/Lösung (II) wird als zweifache Elektrode mit den beiden potentialbestimmenden Reaktionen equation image und equation image betrachtet. Nach der thermodynamischen und kinetischen Kennzeichnung der AgCl‐Elektrode wird die stationäre Polarisations‐Strom‐Kurve für den Sonderfall abgeleitet, daß die Diffusion der Ag+‐bzw. Cl−‐Ionen die Geschwindigkeit der beiden potentialbestimmenden Reaktionen bestimmt. Die zugehörigen Überspannungs‐Teilstrom‐Kurven überlagern sich im Sinne von Konzentrationsüberspannung. Die bei einer bestimmten vorgegebenen Polarisation sich einstellende Stromstärke ist unabhängig davon, ob man die Einstellung des elektroneutralen Gleichgewichtes IIAg+ + IICl−⇌IIIAgCl innerhalb der Diffusionsschicht als vollkommen gehemmt oder vollkommen ungehemmt annimmt. Die theoretisch für verschiedene Konzentrationen cAg+ bzw. cCl− sich ergebenden Eh‐Stromdichte‐Kurven stimmen mit den experimentellen Kurven bei geeignet gewählten Versuchsbedingungen gut überein.