1-Phenyl-2-propin-I-diazoat (9) ergab in 0.5 N NaOCII3 unter intramolekularer Addition uber eine Cyclopropanon-Zwischenstufe (12) 3-Phenylpropionsaure-methylester (15) als einziges Reaktionbprodukt Bei geringcren Hascnkonzcntrationcn trat auch Protonicrung von 9 ein, die uber das Diazonium-Ion 20 zu 3-Methoxy-7-phenyl-l-propln (24) fuhrte. Im Gcgensatz 7u 9 zeigte 3-Phenyl-2-prop1n-l-diazoat (8) auch in stark alkalischer Losung konkurrierende Cyclisierung und Protonierung. Da\ ambidentc Vcrhaltcn dcs 1 -Diaio-3-plienyl-2-propins (18) bewirkte die Bildung von 3-Methoxy-I-phenyl-1-propin (23) und 3-Methoxy-3-phcnyl-1-propin (24) in einem von der Methylat-Konzentration abhangigen Vcrhaltnis.Deamination Reactions, 20 1)
Phenylpropynediazoates and Phenylpropynediazonium IonsIn 0.5 N NdOC'H 3, 1-phenyl-2-propyne-1 -diazodte (9) underwent intramolecular addition to give methyl p-phenylpropionate (15) as the only product, by way of a cyciopropanoiie intermediate (12) With lower concentrations of bare, protonation of 9 also occurred to produce 3-methoxy-3-phcnyl-1 -propyne (24) via diazonium ion 20. In contrast to 9, 3-phcnyl-2-propyne-1-diazoate (8) \homed competitive cyclization and protonation even under strongly alkaline conditions The ambident behavior of I-d1dzo-3-phenyl-2-propyne (18) resulted in the formation of both 3-methoxy-1 -phenyl-1-propyne (23) and 3-methoxy-3-phenyl-1-propyne (24) in a ratio depending on the concentration of methoxide.Alkindiazoate des Typs 3 mit endstandiger Dreifachbindung (R -z H) reagieren i n 0.5 N NaOCH3 unter intramolekularer Addition, die uber eine CyclopropanonZwischenstufe 1 Methylester 2 als Endprodukte liefertl). Mit R -CH3 findet unter den gleichen Bedingungen ausschliefilich Protonierung des DiaLoats 3 zum Diazonium-