Das Prinzip der gezielten Synthese von Catena-Verbindungen wird dargelegt und uber Modelluntersuchungen d a m berichtet. Ausgehend von Hydrochinonathern konnten in einfacher Weise Doppelansaverbindungen aufgebaut werden, deren Benzolkerne durch zwei Alkyloxy-Reste substituiert sind. Weiterhin gelang es, eine Doppelansaverbindung mit zusatzlicher Ansabrucke zu synthetisieren.
ERL&JTERUNG DES SYNTHESEPRINZIPSVor kurzem wurde iiber die erfolgreiche gezielte Syiithese von Catena-Verbindungen berichtet 1). Bei den bisher bekannt gewordenen Bildungsmoglichkeiten auf Grund rein oder vorwiegend statistischer GesetzmaBigkeiten, die bereits friiher schematisch erlautert wurden3), kann neben dem intraanularen stets der extraanulard) RingschluB (der zu zwei getrennten Ringen fuhrt) eintreten; dagegen wird bei der gezielten Synthese durch geeignete stereocheniische Lenkung der extraanulare RingschluB vermieden. Auf d i m Weise ist es moglich, Catena-Verbindungen durch planmaDige Synthese zu gewinnen. Uber die hierzu in den letzten Jahren ausgefiihrten Untersuchungens) sol1 in einer Reihe von Abhandlungen berichtet werden.Eine schematische Darstellung der gezielten Synthese zeigt Abbild. 1. Ein eben gebauter Ring 3, welcher die Substituenten A und D und zwei Ketten R tragt, und eine Kette 4 rnit der funktionellen Gruppe B werden derart iiber A-B miteinander zu 5 verknupft, daB die Kette 4 an der Verkniipfungsstelle senkrecht zu der Ebene von 3 steht uiid nach beendeter Reaktionsfolge wieder abgespalten werden kann. Die Kette 4 tragt an ihren Enden cyclisationsfahige Gruppen C, die mit dem Substituenten D zu 6 reagieren konnen. Dabei muD der Substituent D so gewahlt werden, da8 er nach beendeter Reaktionsfolge von dem ebenen Ausgangsring (vgl. 3) abgelost werden kann. Die Ausweichreaktion zu der extraanular verkniipften Verbindung 1 ist bei senkrechter Verkniipfung von 3 und 4 und bei geeignet gewahlter Kettenlange nicht moglich.Ob die senkrechte Verkniipfung von Ring 3 und Kette 4 zur Gewinnung des symmetrisch gebauten Produktes 6 erforderlich ist oder ob 6 bei der Cyclisierung von 5 ohnehin ausschlieBlich oder in iiberwiegender Menge gebildet wird, laDt sich wegen 1) Als I. Mitteil. dieser Reihe sol1 gelten: G. Schill und A. Liittringhaus, Angew. Chem. 76, 2) Ill. und 1V.