Das Reaktionsverhalten von Phenylessigsäurederivaten bei der Aminomethinylierung

Abstract

Im System der Phenylessigsaure (11) erfolgt unter der Einwirkung von s-Triazin (I) durch zweifache Aminomethinylierung und anschlieI3ende Cyclisierung Bildung 5-substituierter 4-Hydroxy-pyrimidine (VI). Als Sekundamaktion des aus Phenylessigsaure-anhydrid (IX) und I primar gebildeten Aminomethinylierungsproduktes (X) tritt Bildung von 4-Hydroxy-3,5-diphenyl-pyridin (XIV) auf. Letzteres entsteht auch aus I und a,a'-Diphenyl-aceton (XV). Die aus dem Enol XVIII und I gebildete 0-Aminomethinylierungsstruktur XXII geht eine Chapman-Umlagerung unter Bildung der korrespondierenden Forrnaminoverbindung XXVII ein. Reaction Behavior of Phenylacetic Acid Derivatives in AminomethinylationIn the system of phenylacetic acid (11) twofold aminomethinylation takes place under the action of s-triazine (I) followed by cyclisation and formation of 5-substituted 4-hydroxypyrimidines (VI). As a secondary reaction of the aminomethinylation product X, formed from phenylacetic acid anhydride (IX) and I in a primary reaction, formation of 4-hydroxy-3,5-diphenyl-pyridine (XIV) occurs. The latter is formed also from I and a,a'-diphenylacetone (XV). The 0-aminomethinylation structure XXII formed from the enol XVIII and I undergoes a Chapman rearrangement with formation of the corresponding formamino compound XXVII.Die durch s-Triazin (I) initiierte und von Sekundarreaktionen gefolgte Anunoniethinylierung h a t im System des Phenylacetonitrils zu speziellen heterocyclischen Strukturen gefuhrt, die pharmazeutisches Interesse beanspruchenl). I n diese Versuche sind nun im Hinblick auf das Aktivierungsvermogen, das Carbonsauregruppierungen auf Grund ihres starlien (+ P)-Effektes gegenuber Methylengruppen aufweisen, auch Phenylessigsaurederivate einbezogen worden. Unter dem Gesichtspunkt des aktivierenden Substituenteneinflusses warf sich hier zunachst die Frage auf, wie der zwischen dem leicht rengierenden Malonslure-diiithylester2) und dem viillig inaktiven Diphenylmethanl) stehende Phen ylessigsaire-athyleater (I1 a ) sich gegenuber I verhalten wurde. Es zeigte sich, da13 in Pyridin allein keine Reaktion erfolgt, eine solche aher durch Zuvatz von Piperidin katalysiert werden kann. Als Primarschritt des Renktionsgeschehens ist der ziir Bildung der Aminomethin-