Es wurden stabile OAcyl-Derivate der beiden diastereomeren Acethydroximsiuremethylester la, b hergestellt und mittels Dipolmessungen deren Konfigurationszuordnungen nach dem (E/Z)System getroffen.Assignment of Configurations of Methyl 0-Acylacetohydroximates by Determination of Dipole Moments.By determination of the dipole moments of methyl 0-acylacetohydroximates their configurations could be assigned.Fur Acethydroximdure-alkylester 1 und ihre 0-substituierten Derivate konnen zwei Diastereomere, E und Z, formuliert werden. Wenn Methyl-acetimidat') der Hydroxyl-aminolyse2) unterworfen wird, erhalt man den Methylester (a-la in langen, seidig glanzenden Nadeln vom Schmp. 28', die sich mit Hydrogenchlorid in die diastereomere Substanz (z)la, wiirfelformige Kristalle vom Schmp. 11 5-11 8 ' , umlagern lassen3).
DiesesIsomer erwies sich als unbestandig; es begann schon nach kurzer Zeit leicht zusammenzuklumpen, nach wenigen Stunden hatte es sich uber eine flussige Phase in die A. Pinner, Bet. Dtsch. Chem. Ges. 16, 1654 (1883); A. Pinner: Die Imidoather und ihre Derivate, Verlag Robert Oppenheim (Gustav Schmidt), Berlin 1892. z. B. fiir den khylester lb: J. Houben und E. Schmidt, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 46, 3613 (1913). Das Diastereomerenpaar (E/Z)-la wurde erstmals von der Niederlandischen Shell beschrieben4). Der bei 28' schmelzenden Substanz, als alpha-1-Methoxyathanaloxim bezeichnet, wird die anti-und der hoherschmelzenden (dort mit Schmp. 123-124' beschriebenen) beta-Substanz die syn-Konfgurations) zugeordnet, und zwar aufpund von Beckmann-Umlagerungen und NMR-Messungen, uber die keine Gheren Angaben gemacht wurden. Netherlands Application 6615725 (11. Mai 1967; Erfinder D.A. Was);C.A. 69,35430s (1968); das Patent lag in Kopie vor. Zum Nomenklatursystem s.: a) H.L. Yale, Chem. Rev. 33, 209 (1943); b) 0. Exner, V. JehliLka und A. Reiser, Collect. Czech. Commun. 24. 3208 (1959); s. a. L. Bauer und 0. Exner, Angew. Chem. 86,421 (1974) u. dort zit. Literatur.