Darstellung und Kristallstruktur des Bis((–)-strychninium)hexasulfids, (C₂₁H₂₃N₂O₂)₂S₆ / Synthesis and Crystal Structure of Bis((–)-strychninium)hexasulfide, (C₂₁H₂₃N₂O₂)₂S₆

Abstract

<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p> Bis((-)-strychninium)hexasulfide has been synthesized from (-)-strychnine and (NH<jats:sub>4</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>S<jats:sub>5</jats:sub> in ethanolic solution at 0 °C. It is monoclinic, S. G. C2, with a = 34.21(1) Å, b = 7.59(2) Å, c = 7.74(1) Å, β = 103.0(1)°. As expected, the S<jats:sub>6</jats:sub><jats:sup>2-</jats:sup>-anions occur as unbranched zig-zag-chains. Surprisingly, they do not show the common helical all-trans-conformation but the all-cis-conformation. The cations and the anions are linked by hydrogen bridges, running from the terminal sulfur atoms of the polysulfide dianions to the protonated nitrogen atoms of the monoprotonated (-)-strychnine molecules.</jats:p>

Darstellung und Kristallstruktur von [Cs4(Dibenzo-18-Krone-6)3](S6)2·2CH3CN / Synthesis and Crystal Structure of [Cs4(Dibenzo-18-Krone-6)3](S6)2·2CH3CN

“…Die Bindungswinkel (108°-112°) und insbesondere der mittlere Torsionswinkel (113°) sind ebenfalls größer als gewöhnlich. Dies ist typisch für all-ciskonformierte Hexasulfide [3], denn auf diese Weise wird gewährleistet, daß trotz der all-cisKonformation die beiden term inalen Atom e S (l) und S(6), die den größten Teil der negativen La dung tragen, möglichst weit voneinander entfernt bleiben (S(l)---S(6) = 4,62Ä). Diese negative La dung wird von je zwei Cäsium-Ionen kompensiert, die Abstände C s ( l) -S ( l) = 3,55Ä, C s ( l) -S ( 6 ) = 3,51 A, C s(2)••• S(l) -3,46Ä und C s(2 )-S (6 ) = 3,47 A sind nahezu identisch mit der Summe der effektiven Ionenradien nach Shannon (3,51 A [7] Die Cäsiumkationen C s(l) und Cs(2) haben eine stark unsymmetrische Koordination.…”

“…Anionen mit mehr als fünf Schwefelatomen erhält man im allge meinen nur dann, wenn man große, niedriggela dene Kationen wie [K(crypt-2.2.2)]+, [ER4_"H"]+ (E = N, P; R = Alkyl-oder Aryl-Rest), ]+ oder ]+ einsetzt [1][2][3][4][5].…”

“…A ndere Konformationen kann m an bei spielsweise durch den Einsatz unsymmetrischer K ationen erzwingen [2,3]. Im folgenden soll von einer weiteren Verbindung dieser letztgenannten A rt berichtet werden [6], + Diese A rbeit enthält Teile der geplanten Dissertation des Autors; * Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. P. Böttcher.…”

Darstellung und Kristallstruktur des Bis(dicyclohexylammoniuni)-lieptasulfids [H2N(C6H11 )2]2S7/Preparation and Crystal Structure of Bis(dicyclohexylammonium )-heptasulfide [H2N(C6H11)2]2S7

“…A ndere K o n fo rm atio n en k ann m an beispiels weise durch den Einsatz unsym m etrischer K ationen erzw ingen [1,5,8,12,14,15]. Ü b er ein weiteres Beispiel dieser letztgenannten A rt soll in der v o r liegenden A rbeit berichtet w erden [16].…”

“…III). Ä hnliche A bstände findet m an auch in anderen V erbindungen, in denen es zur A usbil dung von N -H ••• S-W asserstoffbrückenbindun-gen kom m t [1,4,10,12,14]. Es m uß also auch hier von der Existenz von W asserstoffbrückenbindun-…”