Darstellung und Eigenschaften von Perfluorchlormethylmercaptophosphoryldichloriden und ‐chlorphosphanen

Abstract

Umsetzungen von CFnCl3−nSCl mit ROPCl2 (RCH3, C2H5) bzw. P4 führen zu CFnCl3−nSP(O)Cl2 (n = 3, 2, 1, 0) bzw. (CFnCl3−nS)XPCl3−x (n = 3, 2, 1 und x = 1, 2), die durch Elementaranalyse, IR, Massen‐, 19F und 31P‐NMR‐Spektren charakterisiert werden konnten. Bei der Thermolyse von CFn′Cl3−n′SP(O)Cl2 (n′ = 2, 1, 0) entstehen P(O)Cl3 und SCFn′Cl2−n′. SCF2 reagiert mit P(O)Cl3 zu P(O)F3. Ein Cl/Br Austausch konnte zwischen CfnCl3−nSP(O)Cl2 (n = 3, 2) und PBr3 19F und 31P‐NMR‐specktroskopisch nachgewiesen werden. Umsetzungen von (CFnCl3−nS)x PCl3−x (n = 3, 2, 1 und x = 1, 2) mit CFnCl3−nSCl (n = 3, 2, 1, 0) führen zu PCl3 und entsprechenden Disulfanen.

Synthesis of bis(trifluoromethyl)trisulfide and bis(trifluoromethylthio)selenide

“…The initially formed difluoromethylenesulfenyl chloride radical (Step 1 of Scheme 2) may undergo a rearrangement to give the thiyl radical. There are precedents for this type of rarrangement [12]. The rest of the free radical process (Steps 3-6) follows the accepted course.…”