Darstellung der di‐,tri‐ und tetra‐homologen Reihen der Methan‐methylol‐fettsäureester (XIV. Mitteil.¹⁾ über isomere und homologe Reihen)

Abstract

Nr. 10/11955] Breusch, Oguzer 1511 213. Friedrich L. Breusch und Mitat Oguzer: Darstellung der di-, tri-und tetra-homologen Reihen der Methan-methylol-iettsilureester (XIV. MitteilP uber isomere und homologe Reihen) [Aus dem 11.Die di-homologe Reihe der Methan-di-methylol-d-fett&ureester ( 1.3-Propylenglykol-dii-fettsiiureester), die tri-homologe Reihe der Methan-tri-methylol-tri-fettsiiureester und die tetra-homologe Reihe der Methan-tetra-methylol-tetra-fettsiiureester (Pentaerythrit-tetrafettsiiureester) wurden bis zur Fettsiiure C,, aus den entsprechenden Alkoholen mit einem UberschuB reinster Fettdiuren durch 40stdg. Emiirmen auf 180' synthetisiert. Diagramme der Schmelzpunkte und der Brechungsindices bei 70" sind beigefugt.Wie schon in fruheren Arbeiten gezeigt wurde, steigt in di-homologenz) und tri-homologen Reihen l ) der Schmelzpunkt, trotz der doppelten (2 ma1 -C&-) und dreifachen (3 ma1 -CH,-) Molekulargewichtserhohung, bei zwei aufeinanderfolgenden Gliedern einer Reihe nicht steiler an, als in mono-homologen Reihen. Schmelzpunktsreihen poly-homologer Reihen liegen meist hoher, sind aber den Schmelzpunktsreihen der entsprechenden mono-homologen Reihen parallel. Eine iihnliche Erscheinung ist schon von den mono-, di-und tri-homologen Reihen der Glycerin-fettsiiureester bekannt .Die wahrscheinliche Erkliirung lie@ darin, daB das Ansteigen des Schmelzpunktes in homologen Reihen von etwa der Paraffinkettenliinge C, bis C,, ab hauptsiichlich von der VergroBerung der Molekule in der liingsten Dimension abhangt. Da sich nach einer Arbeit von G. Weitzel und Mitaxbb.8) in Verbindungen mit zwei Paraffinketten von einer Kettenliinge ab C, die Ketten parallel lagern, ergibt die Anlagerung von drei -CH,-Gruppen in den drei parallelen Paraffinketten der tri-homologen Reihe der Tri-alkyl-methanole l ) keine groBere Schmelzpunktserhohung als die Zufugung einer -CH,-Gruppe in mono-homologen Reihen.In dieser Arbeit d e n folgende Reihen (soweit unbekannt) neu syntheti-.siert und ihre Schmelzpunktsreihen sowie ihre Brechungsindices bei 70" verglichen :1. Methan-mono-methylol-fett&mster (Fettshure-iithylester) Methan-di-methylol-di-fett&mester ( 1.3-Propylenglykol-di-fettsiiureester)

Preparation and properties of fully esterified erythritol

“…The triesters of glycerol 2 have melting points 1, 31 quite close to those of the corresponding esters 3 . Interestingly, the tetraacetate ester of 1 melts at 86–88°C 6, quite out of the trend seen in Table 1, and is about the same as the melting point of the tetraacetate ester 3 (84–86°C) 9. For the esters 3 the melting points decreased from the tetraacetate to tetrapentanoate (m.p.…”

“…The melting points of the tetraesters of meso ‐erythritol 1 all having even number of carbon atoms in their acyl chain are higher, Fig. 1, than those of the tetraesters of pentaerythritol 3 with both even and odd carbon atoms in their chain 9. The triesters of glycerol 2 have melting points 1, 31 quite close to those of the corresponding esters 3 .…”

“…For the esters 3 the melting points decreased from the tetraacetate to tetrapentanoate (m.p. −14°C) and then increased 9.…”

“… Capillary melting points of tetraesters of meso ‐erythritol 1 (cycle) (this work) compared to the tetraesters of pentaerythritol 3 with an even (solid rectangle) and odd (solid triangle) carbon atoms in each acyl chain 9 and to triglycerides 2 (solid cycle) 1, 31. The melting points of the tetraacetates of 1 and 3 were well out of the curves: 86–88°C 6 and 84–85°C 9, respectively. Our m.p.…”

“…The tetraesters of pentaerythritol were prepared by heating pentaerythritol and fatty acids (1:8 mole ratio) at 180°C for 40 h 9.…”