The paramagnetic resonance spectra of W+ and Fe3+ in natural crystals of the mineral sillimanite have been investigated. The chromium results can be interpreted with a spin Hamiltonian having axial and rhombic terms. Four magnetically inequivalent (directionally) sites (Site I) are observed, with parameters g 1 = 1.975, 911 = 1.963, B: = 6.91, and Bi = 3.77 GHz. The iron results have been interpreted on the assumption that Fe3+ occupies the two crystallographically inequivalent A13+ sites in the sillimanite, Site I1 having tetrahedral coordination and Site 111 octahedral coordination. The constants of the conventional orthorhombic spin Hamiltonian are as follows, Site 11: B, O = 1.74 GHz, B; = = 1.62 GHz, Bi = 0.0 GHz, B: = 0.0 GHz, B: = 0.0 GHz, and g, = gar = gz = 2.004; Site 111: B: = 11.8 GHz, B; = 4.04 GHz, B: = 0.37 GHz, S i = 0.09 GHz, and g2 = g, = = g, = 2.004. A comparison of the results for the octahedrally coordinated sites in the three polymorphs kyanite, andalusite, and sillimanite is made. Die EPR-Spektren von W + und Fe3+ in naturlichen Kristallen des Minerals Sillimanit aurden untersucht. Die Ergebnisse an Chrom konnen mit einem Spin-Hamiltonian mit axialen und rhombischen Termen interpretiert werden. Vier magnetisch nichtaquivalente (Richtung) Pliitze (Platz I) werden beobachtet, mit Parametern g 1 == 1,975, 911 = 1,963, Bi = 6,91 und B; = 3,77 GHz. Die Ergebnisse a n Eisen werden mit der Annahme erklart, daB Fe3+ die beiden kristallographisch inaquivalenten A13 k-P1atze in Sillimanit -Platz I1 hat tetraedrische und Platz 111 oktaedrische Koordinationbesetzt. Die Konstanten des konventionellen rhombischen Spin-Hamiltonians sind fur Platz I1 : Bl = = 1,74 GHz, BZ = 1,62 GHz, B: = 0,O GRz, B4 = 0,O GHz, Bi = 0,O GHz und gz = = g, = gr = 2,004; fur PlatzIII: B, O = 11,s GHz, Bi = 4,04 GHz, Bi = 0,37 GHz, B: = = 0,09 GHz und g , = gy = gz = 2,004. Ein Vergleich der Ergebnisse fur die oktaedrisch koordinierten Platze wurde fiir die drei Polymorphe Cyanit, Andalusit und Sillimanit durchgefiihrt.