Copper(I) substitutions. Benzo[b]thiophenes

Synthesis of Functionalized Benzo[b]thiophenes by the Intramolecular Copper‐Catalyzed Carbomagnesiation of Alkynyl(aryl)thioethers

“…[12] Also, a novel tandem reaction consisting of an intramolecular S-vinylation and a subsequent intermolecular CÀC bond formation has been reported by Lautens and co-workers. [13] Since ortho-alkynyl benzenethiols are not accessible by Sonogashira coupling, [14] we envisioned a metalative cyclization involving alkynyl(aryl)thioethers, which are readily available in three straightforward steps starting from the corresponding 1,2-bromoiodoarenes (Scheme 1). [15] Herein, we report a mild and general method for the preparation of functionalized benzo [b]thiophenes and benzo [b]thieno[2, 3-d]thiophenes by means of an intramolecular catalytic carbocupration [16,17] reaction starting from alkynyl(aryl)thioethers.…”

Synthesis of Benzothiophene‐Containing 10‐ and 11‐Membered Cyclic Phostones

“…[13][14][15][16][17] Many of these methodologies stem from the initial [3+2] cycloaddition reported by Malte and Castro (Scheme 1, a). [14] The formation of the thiophene ring from benzenethiol 12 is presumed to proceed through intermediate acetylide 13a. Various acetylides have been independently synthesized and cyclized in the presence of various catalysts, including elemental iodine; intermediates 13b (Scheme 1, b) [15] and 13c (Scheme 1, c) [16] represent a few key examples leading to structurally diverse 2,3-disubtituted benzo[b]thiophene cores.…”

Synthese von funktionalisierten Benzo[b]thiophenen durch intramolekulare Kupfer‐katalysierte Carbomagnesierung von Alkinyl(aryl)thioethern

“…[11] Larock und Mitarbeiter beschrieben kürzlich eine Pd-katalysierte Iodocyclisierung zum Aufbau von oligomeren Benzo[b]thiophenen. [13] Mit Blick darauf, dass ortho-Alkinylthiophenole nicht durch Sonogashira-Kupplung zugänglich sind, [14] entwickelten wir eine durch Metallierung herbeigeführte Cyclisierung von Alkinyl(aryl)thioethern. [13] Mit Blick darauf, dass ortho-Alkinylthiophenole nicht durch Sonogashira-Kupplung zugänglich sind, [14] entwickelten wir eine durch Metallierung herbeigeführte Cyclisierung von Alkinyl(aryl)thioethern.…”

“…[12] Lautens und Mitarbeiter berichteten über eine neue Tandemreaktion, die aus einer intramolekularen S-Vinylierung und einer nachfolgenden intermolekularen C-C-Verknüpfung besteht. [13] Mit Blick darauf, dass ortho-Alkinylthiophenole nicht durch Sonogashira-Kupplung zugänglich sind, [14] entwickelten wir eine durch Metallierung herbeigeführte Cyclisierung von Alkinyl(aryl)thioethern. Deren Synthese verläuft über drei einfache Stufen ausgehend von den entsprechenden 1,2-Bromiodarenen (Schema 1).…”