ACID. The chlorination of activated aromatic rings is efficiently achieved under mild conditions by reaction of aromatic compounds with trichloroisocyanuric acid in acetonitrile, at room temperature, leading to products in 60-95% isolated yields and good regioselectivity.Keywords: trichloroisocyanuric acid; chlorination; aromatic compounds.
INTRODUÇÃOHalo-arenos são compostos muito úteis em química, visto serem importantes produtos e intermediários com as mais diversas aplicações.1 Embora existam várias rotas descritas na literatura para a cloração eletrofílica de anéis ativados, elas são limitadas pelo emprego de reagentes perigosos, caros ou não disponíveis no mercado nacional.2 O método mais comumente utilizado para a preparação de cloro-arenos envolve o emprego de Cl 2 , que além de ser um gás tóxico, corrosivo e difícil de manipular, gera HCl como subproduto, que também é altamente nocivo.3 Nesse contexto, atualmente existe um interesse muito grande por reagentes alternativos e seguros que façam a cloração eficiente de compostos orgânicos.
4As N-halo-amidas (Figura 1) formam uma classe de compostos de grande interesse para a química orgânica sintética, pois são fontes de halogênios eletrofílicos (íons halênios, "X + ") que podem ser empregados em diversas reações.5 Dentro dessa classe, destacam-se as N-halo-succinimidas (Figura 1a), que são as mais estudadas, conhecidas e comercialmente disponíveis.6 Compostos similares, onde uma das carbonilas é substituída por um grupo sulfona, são os derivados da sacarina (Figura 1b).7 Os ácidos trialoisocianúricos (Figura 1c) são reagentes análogos às N-halo-amidas. Apesar de serem conhecidos vários ácidos dessa família, 8 o mais utilizado é o tricloro-isocianúrico (TCCA, Figura 1c, X = Cl), visto que é facilmente encontrado em supermercados, pois é um oxidante amplamente utilizado como "cloro de piscina" e fonte de cloro empregado como desinfetante em vários produtos de limpeza (comercialmente é encontrado como "cloro estabilizado" com 99% de pureza).9 Ele é um reagente estável, de fácil manipulação, obtenção e baixo custo. Do ponto de vista da química limpa, no que diz respeito à economia atômica, 10 a utilização do TCCA também se mostra bastante vantajosa quando comparada a diversos análogos N-clorados 11 (tais como 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, N-cloro-succinimida, N-cloro-sacarina e cloramina-T), pois ele é capaz de transferir até 45,5% de sua massa, um valor bem superior ao dos seus análogos (Tabela 1).Recentemente, nosso grupo relatou a grande eficiência do TCCA como fonte de cloro eletrofílico em reações de co-halogenação de alquenos na presença de vários nucleófilos oxigenados para gerar cloroidrinas, 12 β-cloro-éteres, 12 β-cloro-acetatos 12 e β-cloroformiatos.13 Já a co-halogenação de alquenos em presença de água seguida de adição de base fornece epóxidos em altos rendimentos, 14 enquanto que a co-halogenação em presença de NaCl se mostrou uma metodologia eficiente, limpa e bastante segura para a preparação de dicloro-alcanos vicinais.
15Embora o TCCA s...