Chromatographische Fraktionierung von Pektinstoffen an Diäthylaminoäthyl‐Cellulose. 15. Mitteilung über Ionenaustauscher

Abstract

Volumen XLIV, Fasciculus VII (1961) -No. 239 1939 239. Chromatographische Fraktionierung von Pektinstoffen an DiathylaminoHthyl-Cellulose1) 15. Mitteilung uber Ionenaustauscher2) von W. Heri, H. Neukom und H. Deuel (25. IX. 61)Cellulose-Anionenaustauscher, die sich zur Fraktionierung von Proteinen und Nucleinsauren bewahrt haben, eignen sich auch zur Auftrennung von Polysaccharidgemischen 2-6). An Diathylaminoathyl-(DEAE)-Cellulose lassen sich auch Pektinpraparate fraktionieren3. Dabei konnte gezeigt werden, dass der grosste Teil der in Pektinstoffen stets vorhandenen neutralen Begleitkohlenhydrate sich von der Polygalakturonsaure (PGS) nicht trennen lassen und wahrscheinlich kovalent als Seitenketten gebunden sind. Diese Seitenketten bestehen vor allem aus Arabinoseund Galaktose-Bausteinen.In dieser Arbeit werden weitere chromatographische Trennungen von Pektinstoffen nach dem Gehalt an Seitenketten, nach dem Veresterungsgrad mit Methanol und nach dem Polymerisationsgrad der PGS-Hauptketten beschrieben. cber den Einfluss der Verteilung der Methylester-Gruppen langs dieser Hauptketten auf das Haftvermogen an DEAE-Cellulose wird in der folgenden Arbeit berichtet 7).Je nach Pflanzenart, Gewebeart, Wachstumsbedingungen, Wachstumsstadium, Extraktionsund Reinigungsmethode variiert die Zusammensetzung von Pektinpraparaten sehr stark. Pektinpraparate haben sich u. a. beim Ultrazentrifugieren, bei der Elektrophorese und bei der fraktionierten Fallung stets als heterogen erwiesens). Es ist kaum anzunehmen, dass in einem Pektinpraparat auch nur zwei Makromolekeln miteinander identisch sindo). Von Makromolekel zu Makromolekel konnen variieren : die Art und Menge der Seitenketten, der Veresterungsgrad der PGS-Hauptkette mit Methanol, die Verteilung der Methylester-Gruppen langs der Hauptkette, der Acetylierungsgrad und der Polymerisationsgrad der Hauptkette. Es sei betont, dass die Existenz kovalent gebundener Seitenketten noch nicht durch direkte chemische Methoden bewiesen, aber wegen verschiedener Beobachtungen angenommen wurde4) 8, lo).

Structure-Related Gelling of Pectins and Linking with Other Natural Compounds: A Review

“…It is assumed that HG and RGI are covalently linked [22]. These polysaccharides cannot be separated without a chain-cleavage using for example, enzymes such as endopolygalacturonase [23] or chromatographic fractionation methods [24,25].…”

Charakterisierung funktioneller Zusammenhänge zwischen Extraktionsbedingungen, molekularer Struktur und Emulgiereigenschaften von Zuckerrübenpektinen

“…Um den Veresterungsgrad des Galacturonanrückgrats bestimmen zu können, müssen die angesäuertem Methanol erhöht werden (Heri et al 1961a(Heri et al , 1961b. Allerdings ist die gezielte Addition von Verbindungen zu einer bestehenden Polymerstruktur meist deutlich aufwändiger als deren Eliminierung (Renard und Jarvis 1999;Rosenbohm et al 2003)…”

Polysaccharides

“…Since the presence of methyl esters is required for b-elimination, vulnerability to this degradation mechanism is related to the Derivatization. The low-pH hydrolysis of natural ester linkages may be reversed under conditions of low water activity, e.g., in mixtures of methanol and concentrated sulfuric acid [67], [68], [126], or, for introduction of O-acetyl groups, mixtures of concentrated sulfuric acid and acetic anhydride [69]. Further, the carboxyl group may readily be esterified with glycol or glycerol but poorly with ethanol [135].…”