Chlorothalonil in a Quartz Sand Soil:  Speciation and Kinetics

Abstract

The distribution of chlorothalonil among the dissolved, labile sorbed, and bound residue states was monitored during an 18 day period in an aqueous slurry of an analyzed quartz sand soil from Simcoe, ON, Canada. The Simcoe soil is 90.−95.% quartz sand. The online HPLC microextraction method was used for this purpose, because it is the only available technique that can resolve the total amount of a pesticide in a soil into its dissolved, labile sorbed, and bound residue components. The processes for which the molecular level kinetics were determined included labile surface sorption and desorption and bound residue formation. At a reaction time of 14 days, the solution concentration of 0.75 × 10-6 M was 43.3% of the total chlorothalonil, 26.2% was in the labile sorbed state, and 30.5% was a bound residue. There were no chemical reactions and no biodegradation during the 18 day period. The kinetics of mass transfer among the three states were determined and are consistent with intraparticle diffusion. Although the amounts are small, it is suspected that the 5.−10.% nonquartz materials in the Simcoe soil contribute most of the sorption and bound residue effects.

Comportamento do diclosulam em amostras de um latossolo vermelho distroférrico sob plantio direto e convencional

“…De acordo com Gamble et al (2000), a formação de resíduo ligado pode apresentar duas fases distintas: uma fase rápida (aproximadamente 24 h), provavelmente determinada por processos de superfície seguida de uma fase lenta, na qual a formação de resíduo ligado ocorre por difusão da molécula no interior das substâncias húmicas. Tal hipótese, levantada por Gamble et al (2000), também poderia ser aqui sugerida, visto que o aumento do tempo de contato entre a molécula e a fração coloidal orgânica do solo, nos dois sistemas de cultivo, proporcionou uma redução na extração da molécula, contribuindo, assim, com o aumento da formação de resíduo ligado (Figura 2d).…”

Sorção-dessorção do fungicida clorotalonil em solos com diferentes teores de matéria orgânica

“…Recentemente, Gamble et al (2000) e Regitano et al (2001) observaram que a formação de resíduos ligados de clorotalonil ocorreu em duas fases: uma fase rápida, nas primeiras 24 h, seguida de uma fase lenta. O fato de os resultados deste trabalho terem ajustado adequadamente ao modelo de Elovich (Figura 2) indicou que a reação de sorção do clorotalonil também ocorreu em duas fases distintas.…”

“…De acordo com esses autores, a formação de ligações covalentes envolveram reações oxidativas, as quais foram mediadas por enzimas microbianas. O fato de o clorotalonil não ser dissipado em solos autoclavados (Sato & Tanaka, 1987;Katayama et al, 1991;Katayama et al, 1997) Gamble et al (2000) estudaram a cinética de formação de resíduos ligados de 14 C-clorotalonil em solos semelhantes ao RQo. Utilizando modelos diferenciais baseados na Lei de Fick, observaram que 30,5% do fungicida aplicado ficou retido no solo após 18 dias da aplicação.…”

“…Nesse caso, a quantidade total da molécula sorvida deve apresentar correlação linear com o valor da raiz quadrada do tempo de equilíbrio (Leenher & Alrichs, 1971;Kookana et al, 1992;Gamble et al, 2000). A não-linearidade inicial das curvas na figura 3 indica que o mecanismo de difusão não é importante na retenção do clorotalonil na fase rápida.…”

“…Em solos de regiões temperadas, Reduker et al (1988) e Kawamoto & Urano (1989) observaram elevados valores de coeficientes de sorção em solos argilosos com teores de matéria orgânica superiores a 2%, ao passo que Gamble et al (2000) observaram baixa retenção dessa molécula em solos arenosos.…”