ChemInform Abstract: Azaporphyrins: Acid‐Base Properties

Abstract

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 100 leading journals. To access a ChemInform Abstract of an article which was published elsewhere, please select a “Full Text” option. The original article is trackable via the “References” option.

Diphenylethoxy-substituted metal-free and metallophthalocyanines as potential photosensitizer for photodynamic therapy: synthesis and photophysical and photochemical properties

“…4 Technological applications of unsubstituted Pcs are limited due to their insolubility in some organic solvents and aqua media.…”

“…Reaction of the substituted phthalonitrile (1) with metal salts in the presence of metal salts in pentanol through a metal-assisted cyclotetramerization process gives the peripherally tetra-substituted Pcs (3)(4)(5) Figure 1 as an example for 5) for 2, 3, and 5, respectively. We also observed a [M] + peak at 1355.5 for 3.…”

Stability of Magnesium(II) Azaporphyrins and Porphyrazines

“…Такое направление и значение сдвига Q-полосы типично для протонирования мезо-атома азота порфиразинового макроцикла. [23] Образующаяся кислотная форма сохраняется в 100 % СH 3 СООН.…”

Reactivity of Porphyrazines in Acid-Base Interaction with N-Bases

“…Порфиразины обладают выраженной кислот-ностью по внутрициклическим NH-связям, [1,2] которая объясняет факт их взаимодействия с основаниями (В). Количественные данные об этих реакциях весьма немногочисленны.…”

“…[6] Важно отметить, что межмолекулярный перенос протонов NH-групп от Н 2 РАR 4 к В характеризуется низкими скоростями (Таблица 1), обусловленными действием макроциклического эффекта, включающего в себя как стерическую, так и электронную составляющую. [8,9] Последняя характеризует изменение степени ковалентности связей NH в основном за При переходе от порфиринов к порфиразинам на фоне изменения энергетической разности между граничными π-молекулярными орбиталями (ВЗМО и НСМО) [1,10] происходит увеличение полярности связей NH и, как следствие, уменьшение наиболее энергоемкой составляющей, связанной с растяжением связей в ходе формирования переходного состояния. В результате этого создаются благоприятные условия для переноса протонов групп NH от Н 2 РАR 4 к В. С другой стороны, рост ароматичности и конформационной жесткости макроцикла при тетраазазамещении вызывает в Н 2 РАR 4 одновременное увеличение стерической составляющей, которая характеризует экранирование атомами и π-электронами протонов NH-групп.…”