Chemie und Stereochemie der Iridoide, IV. Synthese und Röntgenstrukturanalyse von 15‐Methyl‐12‐epi‐prostaglandin F_2β

Abstract

Ausgehend von dem aus Catalpol hergestellten (lS,6R,7R,9R)-( + )-7,9-Bis(p-phenylbenzoyloxy)- 3-oxabicyclo[4.3.O]nonan-2-ol (1) werden (15R)-und (15S)-15-Methyl-12-epi-PGF20 [(15R)-5bund 5b] kristallin und enantiomerenrein synthetisiert. Im Gegensatz zu der von uns beschriebenen Synthese von 12-epi-PGFzg sind durch die Einfuhrung der p-Phenylbenzoyl-Schutzgruppen auch die Zwischenprodukte 2-5 a kristallin, so daI3 ihre physikalischen Konstanten eindeutig bestimmt werden konnten. Die Rontgenstrukturanalyse von (15R)-1 S-Methyl-12-epi-PGF2B beweist, daR die von uns aus den analytischen und spektroskopischen Untersuchungen gemachten Aussagen richtig sind. Chemistry and Stereochemistry of Iridoids, IVI). -Synthesis and X-Ray Structure Analysis of 15-Methyl-12-epi-prostaglandin FIBCrystalline (15R)-and (15S)-15-methyl-12-epi-PGF2B [(15R)-5b and 5b] are synthesized enantiomerically pure starting from (1S,6R,7R,9R)-(+)-7,9-bis@-phenylbenzoyloxy)-3-oxabicyclo-[4.3.01nonan-2-01 (1). which is prepared from catalpol. Contrary to our described synthesis of 12-epi-PGF2B, the intermediate products 2-5 a are crystalline by virtue of the introduction of the p-phenylbenzoyl protecting group. Thus, their physical constants could be determined unequivocally. The X-ray structure analysis of (15R)-15-methyl-12-epi-PGFzg proves the correctness of our earlier statements based on analytical and spectroscopical investigations.Vor kurzem haben wir eine allgemeine Synthese fur 12-epi-Prostaglandine aus Catalpol beschrieben ". Da die Zwischenprodukte als Ole anfielen und manche wegen der Tetrahydropyranyl-Schutzgruppe als Diastereomerengemische vorlagen, war ihr spektroskopischer Konstitutionsbeweis nicht eindeutig mdglich. Nur die kristallinen Endprodukte bzw. ihre Derivate konnten spektroskopisch untersucht werden. Durch die Einfuhrung der p-Phenylbenzoyl-Schutzgruppe gelang es, nun auch die Zwischenprodukte 2 -5a kristallin zu erhalten und dadurch ihre Konstitution und Konfiguration analytisch und spektroskopisch zu beweisen. Diese Ergebnisse werden durch die

A Facile Route for Synthesis of (±)-Dinoprost, (±)-Carboprost and Its Analogs

“…Based on observations, rate of reaction decreases when we increase is bulky nature of Grignard reagent during preparation of 15ad. Reaction time and yields were reported in Table- [36][37][38] , 16 39,40 , 17 and 18 (Scheme-III). Transesterification was observed from isopropyl ester to methyl ester during both benzoyl deprotections of 15a-d. We did not observe expected diastereomeric mixture separation at C-15 position after deprotection of benzoyl groups by thin layer chromatography using different solvent combinations.…”

Jenseits von Prostaglandinen – Chemie und Biologie radikalisch gebildeter cyclischer oxygenierter Metabolite von mehrfach ungesättigten Fettsäuren

“…Über zwei Entschützungsschritte wurde die Synthese des Isoprostans 9‐ epi ‐ 2 b abgeschlossen. Durch eine ähnliche Strategie wurde auch ein verzweigtes 15‐Methyl‐Analogon synthetisiert 232b…”

Uteroglobin Inhibits Prostaglandin F2α Receptor-mediated Expression of Genes Critical for the Production of Pro-inflammatory Lipid Mediators

“…On analyzing the docking modes, we found that the cis double bond in the A chain of PGF 2␣ makes the chain shorter and does not interact symmetrically with Tyr-21 residues in the dimer. A highresolution crystal structure of PGF 2␣ has been published and is available in the Cambridge Data Base (26). This compound was crystallized as a dimer in which the hydrophobic A and B chains interact and form a structure such that the COOH groups are in the opposite side of the dimer.…”