(CF₃)nE-Verbindungen (E = P, As) von Elementen der IV. Hauptgruppe / (CF₃)_nE Compounds (E = P, As) of Main Group IV Elements

Abstract

Transphosphination reactions of (Me3M)3P and Me3MPH2 compounds (M = Si, Ge, Sn; Me = CH3) using HE(CF3)2 or H2ECF3 (E = P, As) yield derivatives of the types Me3ME(CF3)2, Me3ME(H)CF3, and (Me3M)2ECF3, respectively. The reactivity of the different systems depends on M (Si < Ge < Sn), E (P < As), and the phosphine [Me3MPH2 < (Me3M)2PH < (Me3M)3P]. Me3ME(H)CF3 compounds undergo dismutation forming (Me3M)2ECF3 and H2ECF3. Reactions of the new derivatives with polar compounds (HBr, H2E′CF3, Me3M′Br) result in cleavage of the M-E bond. Decomposition of the CF3E derivatives occurs by β-elimination of fluorine yielding Me3MF besides polymers of unknown structure.

Perfluormethyl-Element-Liganden, XXIV Organozinnverbindungen als Reagenzien, III Spaltungsreaktionen der Element-Element-Bindung in Verbindungen des Typs RnE-ERm(R = CH3, CF3·E =P, As, Se, Te · n,m = 1, 2)/Perfluormethyl Element Ligands, XXIV ; Organotin Compounds as Reagents, III Cleavage Reactions of the Element-Element-Bond in Compounds of the Type RnE-ERm (R = CH3CF3; E = P, AS, S, Se, Te; n,m=1, 2)

“…Die Identifizierung der Reaktionspartner und -produkte bereitet keine Schwierigkeiten, da die NMR-Daten der Verbindungen weitgehend bekannt sind [2,3,5,10].…”

“…Für unsere systematischen Untersuchungen zum reaktiven Verhalten von Bindungen zwischen Elementen der 5. und/oder 6. Hauptgruppe des Periodensystems gegenüber einfachen Metallwasserstoffverbindungen des Typs HM'Me3 (M' = Si, Ge, Sn) [2,3] und HM(CO)5 (M = Mn, Re) [4] haben wir vor kurzem eine Reihe von Darstellungsverfahren erprobt und ca. 30 Element-Element-Verbindungen synthetisiert [5].…”