Azoalkane-and Nitrene-Bridged Carbonyl Metal Clusters of Iron and RutheniumBy using cluster buildup reactions, the new azoalkane-bridged cluding the new compound Fe,(C0)11(b4-NEt)2 (9). Cluster clusters Ru3(CO),(RN=NR) (3a, R = Me, 3b, R = Et), buildup starting from Ru3(C0)9(p3-NPh)2 resulted in Fe2Ru(CO),(EtN =NEt) (4), RU~(CO)~~(RN=NR) (5a, R = Me, R U~( C O )~~(~~-N P~) , (10) and F~R u~( C O )~~(~~-N P~)~ (11). The 5b, R = Et), and FeRu3(CO)12(EtN=NEt) (6) were obtained. crystal structures of 5b and 9 as well as some reactions of the Upon attempts to prepare further such compounds, the N -N nitrene-bridged clusters are described. bond was cleaved resulting in nitrene-bridged clusters inDie Chemie Azoalkan-verbriickter Cluster ist am Beispiel carbocyclischer Azoverbindungen schon recht friih von Kisch') entwickelt worden. Entsprechende Versuche zur Gewinnung Azoaren-verbruckter Systeme, nach anfanglichen Arbeiten von Pauson') vorwiegend von Bruce3) und Gladfelter4) betrieben, haben bis jetzt unter Spaltung der N -N-Bindung stets zu aromatischen Nitrenderivaten gefuhrt. Unsere Beitrage zu dieser Thematik gingen aus von der isoelektronischen Beziehung zwischen den Clustern FeCo2(C0)9(RC = CR) und Fe3(C0)9(RN = NR) und fiihrten zur Beobachtung der intramolekularen N -N-Spaltung gema13 l + 2') sowie zu einigen organischen Synthesen uber solche Cluster6). Wir waren jetzt bemiiht, das darin liegende Reaktionspotential auf andere Metalle und andere Azoverbindungen auszudehnen. Die vorliegende Arbeit, von der ein Ergebnis schon kurz mitgeteilt wurde'), beschreibt unsere diesbezuglichen Versuche mit Eisen-und Rutheniumclustern.
EtWeise entstand auch das Azomethan-Derivat 3a, das aber noch reaktiver ist als 3b und deshalb nicht rein isoliert wer- Aus den Umsetzungen zur Bildung von 3a konnte dieses nicht analysenrein gewonnen werden. Zusammen mit 3a fiel aber kristallin und rein ein hoherkerniges Produkt an, das nach der Identifizierung von 5b (s. u.) als 5a erkannt wurde.Auch bei der Aufbaureaktion zu 4 fiel in kleiner Ausbeute ein analoges Nebenprodukt an, das erst durch die Strukturanalyse (s. u.) als 5b identifiziert wurde. Das gleiche Ne-