Boron-Fluorine Chemistry. I. Boron Monofluoride and Some Derivatives

Abstract

High yields of gaseous boron monofluoride, BF, have been obtained by passing BF3 over crystalline boron at 2000" under 1 mm pressure. The short-lived B F gas condenses to a green polymer at -196", from which small amounts of volatile boron fluorides containing up to 14 boron atoms are released o n warming. Cocondensation of B F and BzF4 gives B3F6, triboron pentafluoride, an unstable, very reactive compound. Condensation of B F in the presence of CO or PFa gives (BF2),BC0 o r (BF2)3BPF3, respectively, which are stable crystalline compounds. oron monofluoride has been known to spectros-

Trifluormethylborane und ‐borate – neue Synthesestrategien und Anwendungen

“…Eine Reihe von Carbonylboranen mit B-B-Bindungen ist dagegen bekannt. [22][23][24][25][26] Im Folgenden werden für die Salze des [B(CF 3 À . [27] Außerdem bilden wasserfreie HF und (CF 3 ) 3 BCO eine konjugierte Brønsted-Lewis-Supersäure mit dem schwach koordinierenden Anion [(CF 3 ) 3 …”

“…Vergleichbar große Wellenzahlen wie für (CF 3 ) 3 BCO wurden bei homoleptischen Carbonylübergangs-metallkationen beobachtet, was auf eine ähnliche Bindungssituation hindeutet. [59][60][61][62] Thermisch ähnlich stabil wie (CF 3 ) 3 BCO (Tabelle 1) sind die drei Carbonylborane H 3 BCO, [22,23,63] (BF 2 ) 3 BCO [24,26] und (BCl 2 ) 3 BCO. [26] Bei allen weiteren bislang untersuchten B-CO-Komplexen (abgesehen von CO-Komplexen der Borcluster) handelt es sich lediglich um schwache Van-der-Waals-Addukte.…”

“…[c] 1.53 [69] 2165 [70] (BF 2 ) 3 BCO 20 [26] 1.52 [26] 2162 [24] (BCl 2 ) 3 BCO 20 [26] 1.54 [26] 2176 [26] 1,10-B 10 H 8 (CO) 2 200…”

“…Von den drei weiteren bekannten analog aufgebauten Carbonylboranen, die aufgrund ihrer thermischen Stabilität für Untersuchungen ihrer Folgechemie geeignet sind -H 3 BCO, [23,63] (BF 2 ) 3 BCO [24,26] und (BCl 2 ) 3 BCO [26] -, sind nur von H 3 BCO die Reaktionen mit Nucleophilen gut untersucht. [63,[75][76][77][78] Wie bei (CF 3 ) 3 BCO verlaufen auch seine Reaktionen mit Nucleophilen sowohl unter Addition als auch unter Ligandenaustausch.…”

Kinetics of some gas-phase elementary reactions of boron monofluoride

“…It warrants discussion in this case, however, because the very strong bonding of boron to oxygen and the halogens can cause Reaction (18) to be unusually exothermic. As a result, the energized complex lifetime, T c k , can be unusually long so as to c19 facilitate recombination, Reaction (20).…”