Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, X. Einige neue Aminoborane

Abstract

Aminoborane, R2N-BR2, sind isoelektronisch mit Olefinen und schon E. WIBERG 2) berichtete iiber weitgehende Analogien physikalisch-chemischer Konstanten beider Verbindungsklassen. Kurzlich wurde erstmals iiber die Darstellung unsymmetrisch substituierter Aminoborane berichtet und dabei die Vermutung ausgesprochen, daI3 bei Aminoboranen cis-transIsomerie moglich sei3). Voraussetzung hierfiir ist eine weitgehende Beteiligung des freien Stickstoff-Elektronenpaan an der B -N-Bmdung: Tatsachlich lieI3 sich eine Behinderung der freien Drehbarkeit um die B-N-Achse auf Grund von X-BindunSen durch kernmagnetische Resonanzuntersuchungen wenig spater nachweisen4). Die Trennung rotationsisomerer Aminoborane ist bisher nicht gelungen.Eine gewisse Aussage iiber den Bindungszustand in Aminoboranen, d. h. iiber den Anteil der x-Bindung im Molekiil, liDt sich an Hand der Lage der IR-Absorption der B-N-Gruppe machen; die exakte mathematische Behandlung dieses Problems ist aber nur bei bekanntem B-N Abstand mbglichs). Dieser ist fiir Aminoborane experimentell bisher nicht bestimmt worden.

2-Alkenyl-1,2,3-Diazabora-5-Cyclopentenes Products of Rearrangement Reactions From Lithiated Ketazines and Various Halofunctional Aryl-, Amino- And Aryloxyboranes

“…If the reaction is performed with BCI 3 one obtains the 1,5-diaza-2,6-dibora-bicyclo- Surprisingly compound 8 (Y = Et 2 N) is obtained in the reaction of D with chlorobis(diethylamino)borane together with B(NEt 2 ) 3 . The corresponding diborylated ketazine was not formed even with an excess of (Et 2 N) 2 BCI.…”

“…NMR: δ ( 1 H): 0.99 (d, 3 J HH = 6.8 Hz, 12H, 2 χ (N)CH(CH 3 ) 2 ); 1.08 (d, 3 J HH = 6.8 Hz, 24H, 4 χ (=C)CH(CH 3 ) 2 ; 2.52 (sept., 3 …”

“…NMR: δ (Ή): 0.98 (br, 6H, CH 3 -NEt); 1.12 (s. 9H, C(CH 3 ) 3 -ring); 1.15 (s, 9H, C(CH 3 ) 3 ); 1.82 (s, 2H; CH 2 ); 3.0 (br, 4H, 2 χ NCH 2 ); 4.79 / 4.95 (d, \J HH = 0.9 Hz, 2H, =CH 2 ). δ ( 13 C): 14.7 (br, CH 3 -NEt); 21.4 (br, CH 2 ); 28.7 (C(CH 3 ) 3 …”

“…NMR: δ ( 1 H): 1.04 (d, 3 J HH = 6.8 Hz, 12H, 2 χ NCH(CH 3 ) 2 ); 1.94 (t, 4 J HH = 0.7 Hz, 3H, CH 3 -ring); 1.96 (q, 4 J HH = 0.7 Hz, 2H, CH 2 ); 1.97 (d of d, Jhh = 0.6 Hz, Jhh = 1,2 Hz, 3H, CH 3 -propenyl); 3.54 (d, 3 …”

1,2,3‐Triborolane aus Norbornenderivaten, Allylbenzol und Dehalogenierungsprodukten von Dichlor(diisopropylamino)boran; 2,4,5‐Tris(diisopropylamino)‐2,4,5‐triborabicyclo[1.1.1]pentan‐Bicyclus oder Carboran?

“…3 Hz, (m,Koppl. mit 8a,8b,7,9,1 H,; 3.29, 3.29 (beide sept, J = 7.0 Hz, 2 CH-iPr); 3.52 (sept, J = 6.7 Hz, CH-iPr); 3.53, 3.56 (beide sept, J = 6.8 Hz, 2 CH-iPr); 3.57 (sept, J = 6.7 Hz, CH-iPr); 4.43 ( 4 ) 6 3 8 5 ( 5 ) 6 2 8 4 ( 4 ) 7 8 9 2 ( 4 ) 5 2 9 3 ( 6 ) 6 3 3 1 ( 5 ) 7081 ( 5 ) 7 9 0 ( 6 ) 2 2 9 1 ( 5 ) 3 0 0 2 ( 6 ) 1 7 7 ( 7 ) 1 4 3 7 ( 6 ) 2 3 9 2 ( 7 ) 4 3 2 5 ( 7 ) 4847 ( 5 ) 6 5 6 2 ( 5 ) 4708 ( …”