Bifunctional nature of a SiO2-supported Ni2P catalyst for hydrotreating: EXAFS and FTIR studies

A study of the hydrodenitrogenation of propylamine over supported nickel phosphide catalysts using amorphous and nanostructured silica supports

“…4A, a). Flushing the cell by He flow eliminated the 2195 cm -1 band, suggesting that it came from CO weakly bound to the surface via electrostatic interaction and/or weak σ bond [22,23]. 4B, a-e) suggesting that the Ni 2 P phase was re-structured under reaction conditions and took on a less defected structure.…”

Szerves nitrogénvegyületek katalitikus hidrodenitrogénezése (HDN) hordozós nikkel-foszfid katalizátorokon

“…A másik felmerülő probléma, hogy a két különböző eredetű alapanyagra más nitrogénvegyületek jellemzőek. A kőolajipari nyersolajokban főleg aromás heterociklusos vegyületek (például kinolin) fordulnak elő [6,[9][10][11][12][13][14][15][16][17], míg a bio-olajokban főleg alifás és kisebb részt gyűrűs nitrogénvegyületek (nitrilek, aminok, amidok) vannak kevés aromás vegyület mellett [1,2]. A petrolkémiai iparban a hidrogénezés célja a kén és a nitrogén heteroatom egyidejű eltávolítása hidrogénező kén-és nitrogénmentesítéssel (HDS/HDN).…”

“…Mindemellett a Ni-P kötés kovalens, és a Ni 2 P fázis fémes karaktert mutat [70,81,100], amit az erősen kötődő, még 100°C hőmérsékleten is stabilis karbonilcsoportok kialakulása is alátámaszt (3.4.1. fejezet, 10.A ábra, c). A fémes tulajdonság ellenére azonban a Ni 2 P/SiO 2 katalizátor felületén nem alakulnak ki hidasan kötődő karbonilcsoportok, feltehetően azért, mert a foszfor jelenlétében a Ni 2 P szemcsék felületén nincsenek annak kialakulásához szükséges, egymáshoz megfelelően közeli nikkel atomok [16]. Fontos megjegyezni, hogy a fémről a CO π*-lazító orbitáljára irányuló, nagyobb mértékű elektron donáció miatt a nagyobb elektronsűrűségű fémfelületeken a CO erősebben kötődik, mint a kisebb elektronsűrűségű fémfelületeken.…”

“…Fontos megjegyezni, hogy a fémről a CO π*-lazító orbitáljára irányuló, nagyobb mértékű elektron donáció miatt a nagyobb elektronsűrűségű fémfelületeken a CO erősebben kötődik, mint a kisebb elektronsűrűségű fémfelületeken. A π* pálya nagyobb elektronsűrűsége miatt a karbonilcsoportban a C≡O kötés gyengül, ezért rezgési frekvenciája is kisebb lesz [16,84,101]. A nikkel nagyobb energiájú helyein (pl.…”

“…Oyama és munkatársai [16,53] arra a következtetésre jutottak, hogy a SiO 2 hordozós Ni 2 P katalizátorokon a Brönsted-savas P-OH-csoportok legalább egy részének az aktív, hidrogénező fázis közelében kell lennie ahhoz, hogy a N-bázis adszorpcióját és az adszorbeálódott hidrogén és N-bázis kölcsönhatást megfelelően elősegítse. Véleményük szerint ezek a savas centrumok a passziválási lépésben csak a Ni 2 P fázison generálódnak, míg a hordozón egyáltalán nem alakulnak ki.…”