Benzol und linear anellierte Arene als Dienophile in der Diels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf

Abstract

A rbeitsvorschriften N-(a-Alkyl-~-ketoacyI)aminos8ure-terr-butylester 5 : 1 mmol des Fettsiurediketens 1 wird unter Riihren zu 1 mmol des Aminosaureesters 4 in 3 mL wasserfreiem Pyridin gegeben; bei 50°C werden 0.1 mmol DMAP zugefiigt. Wihrend der Reaktion wechselt die Farbe der Lijsung von gelb nach cognacfarben. und nach 2-4 h ist diinnschicht-chromatographisch kein Diketen mehr nachweisbar. Pyridin wird im Vakuum entfernt, und das Rohprodukt wird aus wenig Chloroform mit Methanol in der Kiilte umgefallt. Verunreinigungen durch iiberschiissiges Diketen lassen sich aus Essigester oder Diisopropylether bei 0°C ausmllen, wobei das oft noch gelbe bis orangefarbene Produkt in Lijsung bleibt. Zur Endreinigung von 5 kann an einer Kieselgel-Siule mit Chloroform flash-chromatographiert werden.Mycoloylaminosiiure-ten-butylester 6 : 1 mmol des N-(a-Alkyl-p-keto-acy1)aminosaure-rert-butylester 5 wird in I5 mL 2-Propanol in der Warme gelBst und mit 1 mmol festem Natriumtetrahydridoborat versetzt. Das Reduktionsprodukt fellt allmiihlich aus, und nach 3 h Riihren wird die Fiillung vervollstindigt durch Neutralisation mit 0.1 N HCI. Die farblose Mycoloyl-Verbindung 6 wird abgesaugt. mehrfach mit Wasser gewaschen und iiber PIOI getrocknet.

2:1 Adducts Arising from Reactions between Benzynes and 1,3,4-Oxadiazoles

“…4 ) that expels dinitrogen to set up a final [4 + 2] cycloaddition of the furan derivative 5 with a second molecule of compound 1 to afford the oxabicyclic product 3 . That same year, Seitz and Wassmuth disclosed an analogous reaction of 2,5-bis­(trifluoromethyl)-1,3,4-oxadiazole ( 7 ) with o -benzyne ( 6 ) to give product 8 (Figure b) …”

Reaction of 1,3‐Bis(trimethylsilyloxy)‐1,3‐butadienes with 2,4,6‐Tris(trifluoromethyl)‐1,3,5‐triazine: Planning and Serendipity

“…For example, CF 3 -containing electronpoor heterocyclic azadienes, such as 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine and 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4-triazine, were recently explored for the assembly of heterocyclic and carbocyclic frameworks. [5] We have reported the synthesis of annulated 2,6-bis(trifluoromethyl)pyrimidines [6] and the corresponding nucleosides of purine isosteres by the IEDDA reaction of 2,4,6-tris(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine with electron-excessive heteroaromatic amines, anilines, and enamines. Based on these results, and on our experience related to the chemistry of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes, [7] we decided to study the reaction of the latter with 2,4,6-tris(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine (2).…”

Azulen und 1,6‐Methano[10]annulen als Dienophile in der Diels‐Alder‐Reaktion mit 3,6‐Bis(trifluormethyl)‐1,2,4,5‐tetrazin

“…The LUMO-diene-controlled [4 + 23 cydoadditions of azulene (2) and 1,6-methano [lO]annulene (14) with the electron-deficient s-cis-fixed diazadiene system of 3,6-bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-tetrazine (1) are described. Contrary to expectation, 1 reacts under unusually mild conditions with 2 (or its valence tautomer 3) to yield the adduct 4 which after N2 elimination rearranges to the benzoCflphthalazine,ll.…”