Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLI. Neue Oxidhalogenide in den Systemen Cu/Nb/O/X (X = Cl, Br, I) Präparation, thermisches Verhalten sowie Strukturuntersuchungen mit der hochauflösenden Transmissionselektronenmikroskopie

Abstract

CuNb2O6 geht beim Erhitzen mit NH4X (X = Cl, Br, I) im Temperaturgefälle (z. B. 1040 → 950°C; Quarzglasampulle) in neue Verbindungen des jeweiligen Systems Cu/Nb/O/X über, die auf der Seite mit der höheren Temperatur zurückbleiben. Mit der hochauflösenden Transmissionselektronenmikroskopie und durch rechnerische Kontrastsimulationen konnte das Strukturprinzip der beiden bei unterschiedlichen Temperaturen entstehenden Kupfer(I)‐oxochloroniobate aufgeklärt werden. Wahrscheinlich handelt es sich um verschiedene Modifikationen (monokline Tief(T‐)‐ und tetragonale Hochtemperatur(H)‐Form). Die H‐Form ist mit den tetragonalen Wolframbronzen verwandt, doch treten zusätzlich sechs‐ und siebeneckige Kanäle längs [ 01] auf. Die monokline T‐Form enthält die Strukturelemente der H‐Form in anderer Verknüpfungsweise. Guinieraufnahmen sprechen dafür, daß die neuen Phasen der Systeme Cu/Nb/O/Br und Cu/Nb/O/I zu den jeweiligen Modifikationen mit X = Cl isotyp sind.