Beiträge zur Kenntnis der Vitriolherstellung, III. Untersuchungen über das System Zinkvitriol‐Schwefelsäure‐Wasser

Abstract

Agde und Schimmel: Beitrage zuf Kenntnis der Variolherutellung 111 I s2; : %&: m*e Der FHissigkeitszustand bildet daher einen merkwllrdigen Obergangszustand zwischen dem kristallisisrten Zustand, in. dem all@ Molektile genau nach einem Raumgitter geordnet liegen, und dem gentigend verdlinnten, gaslormigen Zustand, in dem sie regellos verteilt liegen werden. Der fltissige Zustand ist einerseits wie vor allem J. D. v a n d e r W a a 1 s uns gelehrt hat als ein Gas von groi3er Konzentration zu betrachten;das Gesetz der Ubereinstimmenden Zustande gilt mit guter Annlherung auch fllr die Fllissigkeiten. Andererwits bestehtwie wir jetzt gesehen habendarin doch noch eine ziemlich weitgehende gitter-iiHnliche Anordnung der Molekale. Es ist also nicht ohne weitereswie die alte Vorstellung von v a n d.e r W a a 1 s I-ehrteder Flussigkeitszustand im Wesen der glelche wie der verdiinnte gasf6rmige Zustand, sondern der Flussigkeitszustand ist eben dadurch charakterisiert, da!3 in ihm das Prinzip des Aufbaues eines verdiidnt-gmf6rmigen und eines kristallinischen K6rpers sich tiberlagern. Sobald ein Qas auf ein &hr kleiaea Volumen konzentriert wirdbei z. B. fO00 Atm. Druck wilre Hhnliches zu erwmten -, wird eben Bine solche Anordnuog in Gruppen paralleler oder gitterahnlich geordneter Molekale auftreten. Eine solche Gruppenbildung charakteriaiert m i n e r Meinung nach nicht einen neuen Aggregataustarldm), aondern eine solche tritt jedesmal auf, wenn eine Substanz mit starren scheibchen-oder stiibchenfkmigen Molekiilen sich in einem kleinen Volumen befindet, z. B. bei den Flussigkeiten weit unter ihrer kritischen Temperatur. Welche Rolle die Kristallisations-Artifte daneben spielen, istwie schon oben gesagtnoch niiher zu untersuchen. Diese neue Vorstellung vom Bau der Fliissigkeiten wird sich auf vielen Gebieten aus-8 0 ) Ich kann also S t e w a r t u. M o r r o w (loc. cit.) nicht beipfli6ten, die solche Zustllnde als cybotaktische Zustllnde der Materio bezeichnen. Es liegenmeiner Ansicht nacheinfach f 1 ti s s i g e Zustande bei stark anisodiametrischer Form dee Molektila vor (evtl. bei Anwesenheit polarer Gruppen).wirken und zu grunddtzlich neuen Anifassungen vieler Erscheinungen, z. B. der LBsungen, flihren"). DieseErgebnisse stehen nur eeheinbar im Widersprueh su denen der prffparstiven Chemie. Bekanntlich wird viellach auf Grund der leichten Ringschlieflung angenommen, daB gerade Kohlenstoffketten in flachen Spiralen liegen, welche Spiralen bei fllnf bis sechs Kohlenstoffatomen eben e i n e Windung gemacht haben. Diese und viele andere, wie z. B. 'die interessanten Versuche B o e s e k e n s mit der Borsauremethode, brauchen keineswegs mit den vorhergehend entwickelten Ansichten im Widerspruch zu sein. Sobald man annimmt, dab ein kleiner Teil der Molekiib die erforderte Form hat, der g d b e r e Teil so liegt, wie die Rontgenspektrographie angibt, erganzen beide Methoden sich aufs glllcklichste. Die Versuche wurden im chemischen Laboratorium der Universitlt Amsterdam (Abt. Dr. E. H. B u c h n e r) rnit Untersttkfzung des H...

Thermodynamics of the ZnSO4-H2SO4-H2O system

“…Figure 6 shows a magnification around the eutectic point. The eutectic point in this work was predicted at 2.36 mol kg -1 , 266.72 K. This compares well with the eutectic temperature 266.76 K reported by Bruni [24] and the eutectic point 2.30 mol kg -1 , 266.6 K reported by Agde and Schimmel [25]. A good overall fit was achieved with the data measured in this work, despite the rather large experimental uncertainties associated with the method.…”

“…Bruni [24] reported -6.4 °C as the eutectic temperature. Agde and Schimmel [25] observed the eutectic point at 2.30 mol kg -1 and -6.55 °C.…”

Freezing point depression in the ternary ZnSO4-H2SO4-H2O system

“…The three-phase equilibrium line (ZnSO 4 •7 H 2 O + ice + solution) reported by Agde and Schimmel [5] deviates considerably from the results obtained in this work. The four points they reported for the ternary system lay far from the surface measured and predicted in this work.…”

“…pressure has a small and compared to our measurement uncertainty, negligible effect on the freezing point, pressure of 0.1 MPa was assumed. Figure 3 shows the measurement results together with those reported by Agde and Schimmel [5] in the form of a ternary phase diagram. The solid curves at the sides are the binary freezing point curves, calculated with our previous model [1] and the Sippola model [7].…”

“…Although freezing point depression in the binary subsystems has been studied [1][2][3][4], previously reported measurements for the ternary system are scarse. Agde and Schimmel [5] studied the three-phase equilibrium ZnSO 4 •7 H 2 O(s) + ice + solution down to 263.15 K. Their results, however, differ greatly from the results of our thermodynamic model [1], which partly motivated this short study.…”