Beiträge zur Chemie des Phosphors. 140. Dilithium‐hydrogenheptaphosphid, Li₂HP₇ – ein teilmetalliertes Derivat von P₇H₃: Darstellung und strukturelle Charakterisierung

Abstract

Dilithium‐hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 (2), wird durch Reaktion von P2H4 mit n‐BuLi oder Li3P7 (1) unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt rein erhalten. Verbindung 2 wird außerdem bei der Metallierung von LiH2P7 (3) oder P7H3, der Disproportionierung von LiH4P5, der partiellen Protolyse von 1 und der nucleophilen Spaltung von P4 gebildet. Zusammensetzung und Struktur von 2 konnten durch vollständige Analyse des Tieftemperatur‐31P{1H}‐NMR‐Spektrums ermittelt werden. Aus den δ(31P)‐Werten geht hervor, daß der P7‐Käfig in 2 gegenüber 1 deutlich verzerrt ist. Das Ion P7H2‐besitzt in Analogie zu Dihydrobullvalen fluktuierende Bindungen und ist durch zwei strukturgleiche Valenzatautomere zu beschreiben. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 unter Bildung P‐reicherer Lithiumpolyphosphide.

Contributions to the chemistry of phosphorus. 218. Monocyclic and polycyclic phosphines

“…As a result of its similarity with the hydrocarbon dihydrobullvalene,232 the HP72" ion is capable to undergo a degenerate Cope rearrangement233 and can be described at room temperature by two structurally identical valency tautomers. 226 As can be seen, opening of the bond between P2 and P6 in the three-membered ring and formation of a bond between the bridging atoms P3 and P5 with concomitant migration of the two negative charges to the atoms P2 and P6 regenerate the unchanged HP72_ ion. On the other hand, in 49 there is no evidence for an intraor intermolecular metal/ hydrogen exchange.…”

Zintl‐Ionen, Käfigverbindungen und intermetalloide Cluster der Elemente der 14. und 15. Gruppe

“…Das Spektrum von [P 26 ] 4− ist dem ähnlich, mit neun Signalgruppen zwischen δ =−169 und +84 ppm 283. 284…”

Development of a Concise Synthesis of (−)‐Oseltamivir (Tamiflu)

“…[P 21 ] 3− has eight different groups of signals in the range from δ =+72 to −169 ppm, and the [P 26 ] 4− anion has a similar spectrum with nine different groups of signals in the range from δ =+84 to −169 ppm 283. 284…”