Beiträge zur Chemie des Phosphors. 219 [1]. Tetraisopropyl‐octadecaphosphan(4), P₁₈i‐Pr₄ – Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung

Abstract

Tetraisopropyl‐octadecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 95proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem P11(5)‐und einem Deltacyclan‐analogen P9(3)‐Strukturelement, die eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 8,14,16,18‐Tetraisopropyl‐octacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.0 6,10.012,17]octadecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropyl‐Gruppe an P8 unterscheiden.

Contributions to the chemistry of phosphorus. 218. Monocyclic and polycyclic phosphines

“…The octacyclooc£adecaphosphane(4) 90 was obtained in 95% purity by the "standard procedure" (dehalogenation according to eq 60, subsequent thermolysis, and separation of the thermolysate). 334 The bright skeleton made up of a Pn(5) and a brexane-type fe-P9( 5) element annelated at their P2 bridges, thus forming a central, pentalane-type P8 (6) partial structure as is also present in Hittorf s phosphorus. Hence, compound 88 is 5,7,8,14,16,18-hexaisopropylheptacyclo[13.2.1.02-13.-03,u.04'9.06'10.012 '17] octadecaphosphane.…”

P4Activation by Main Group Elements and Compounds

“…The nature and distribution of the products depends considerably on the bulkiness of the organic group and on the reaction conditions. Thus, the reduction of iPrPCl 2 with Mg in the presence of P 4 followed by thermolysis of the reaction mixture leads, depending on the reaction conditions, to the polycyclic phosphanes P 11 iPr 3 , 121 P 11 iPr 5 , 122 P 12 iPr 4 , 123,124 P 13 iPr 5 , 123 P 14 iPr 4 , 125 P 14 iPr 6 , 126 P 18 iPr 6 , 127 and P 20 iPr 6 . 128 Similarly, the reduction of RPCl 2 (R ) Me, Et) with Mg in the presence of P 4 leads, among monocyclic phosphanes, 42 to P 9 R 5 , P 10 R 6 , P 10 R 4 , P 11 R 5 , P 12 R 4 , and P 13 R 5 (R ) Me, Et, CHMe 2 ).…”