Beiträge zur Chemie des Bors, 134. Addukte von (Dimethylamino)boranen mit Aluminum‐ und Galliumhalogeniden

Die 1,3-Dimethyl-l,3,2-diazaborolidine 3 -6 addieren Aluminium-oder Galliumhalogenide im Molverhtltnis 1 : 1 zu Koordinationsverbindungen 3 a -e, 4a, 5a, b, 6a, in denen der Ligand einzahnig ist. Die Anlagerung erfolgt unabhangig vom B-Substituenten an einem RingstickstoffAtom. Folge dieser Koordination ist die Ausbildung einer langen BN-Bindung zum chiralen tetrakoordinierten Ring-Stickstoff, eine erhebliche Verkurzung der BN-Bindung zum dreifach koordinierten endocyclischen Stickstoffatom und der ubergang des nahezu planaren Fiinfrings in die ,,envelope"-Konformation, wie die ROntgenstrukturanalyse von Sa belegt. Im Gegensatz d a m liefert das 2-(Dimethylamino)diazaborolidin 7 mit AIX, und GaX, instabile 1 : 1-und stabile 1 : 2-Addukte 8. In diesen ist die Lewis-Sture nur an den Ringstickstoff-Atomen koordiniert. Contributions to the Chemistry of Boron, 135')Addition Compounds of 1,3,2-Diazaborolidines with Aluminium and Gallium Halides 1,3-Dirnethyl-1,3,2-diazaborolidines 3 -6 add aluminium and gallium halides, respectively, in a 1 : 1 molar ratio. The ligand is monodentate in these coordination compounds (3a-e, 4a, 5a, b, 6a). Addition occurs at one of the ring nitrogen atoms irrespective of the B-substituent. A consequence of this coordination is a long BN bond to the chiral tetracoordinated nitrogen atom as well as a considerable shortening of the BN bond involving the tricoordinate ring nitrogen. In addition, the almost planar five-membered ring adopts the envelope conformation as shown by an X-ray structure analysis of 5a. In contrast, the 2-(dimethylamino)diazaborolidine 7 yields unstable 1 : 1 besides stable 1 : 2 adducts 8. In these the Lewis acid is also coordinated to the ring nitrogen atoms only. Diese unterschiedliche Reaktivitat veranlaBte uns, analoge Umsetzungen mit cyclischen Bis(amino)boranen zu studieren. Dabei erwarteten wir wegen der geringeren Flexibilitat des cyclischen Systems und der im Vergleich mit 1 geringeren elektronischen Stabilisierung eines Kations 2 eine verminderte Tendenz zur Salzbildung.0 Verlag Chemie GmbH, D

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Beiträge zur Chemie des Bors, 135. Additionsverbindungen von 1,3,2‐Diazaborolidinen mit Aluminium‐ und Galliumhalogeniden

Anton

Euringer

Nöth

1984

Chem. Ber.

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Beiträge zur Chemie des Bors, 140. Bor‐, Aluminium‐ und Galliumhalogenid‐Addukte einer Tetraaminodibor‐Verbindung

1984

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Die Tetraaminodibor-Verbindung 1 lagert die Trihalogenide EX3 (E = B, Al, Ga; X = CI, Br, I) zu 1 : 1-bzw. 1 : 2-Koordinationsverbindungen an. Von diesen zeigt nur das thermisch stabilere BBr,-Addukt 1 b in Losung im Gegensatz zu den AIC1,-und GaCl,-Addukten kein fluktuierendes Verhalten. Die 1 : 2-Addukte sind starr, und nach NMR-Spektren bildet sich nur die meso-Form. Die Struktur der 1 : 1-Addukte wurde durch Rontgenstrukturanalyse von l g gesichert; die Einkristalle enthielten ein R-konfiguriertes Molekiil. Durch die Addition nimmt der sonst planare Diazaborolidin-Ring Briefumschlag-Konformation an.Contributions to the Chemistry of Boron, 1401)

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N‐Substituierte 4,5‐Diethyl‐2,5‐dihydro‐2,2,3‐trimethyl‐1,2,5‐azasilaborole‐Herstellung und Charakterisierung

et al. 1987

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Beiträge zur Chemie des Bors, 134. Addukte von (Dimethylamino)boranen mit Aluminum‐ und Galliumhalogeniden

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