Beiträge zur Chemie des Bors, 168 [1] Synthese und Struktur von Azadiboriridinen / Contributions to the Chemistry of Boron, 168 [1] Synthesis and Structure of Azadiboriridines

Dirschl, F.; Hanecker, E.; Nöth, Heinrich; Rattay, W.; Wagner, Walter

doi:10.1515/znb-1986-0107

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“…Bei 4a (Punktgruppe C,) sind die beiden iPr-Gruppen wegen schneller Drehung um die BN-Achse und die beiden Me-Gruppen von SiMe2 wegen einer Spiegelebene aquivalent und ergeben bei Raumtemperatur einen einfachen Signalsatz. Im Produkt 4b wirkt die Ringebene nicht mehr als Spiegelebene, so da13 sich eine temperaturabhan- (2) 253 (3) 2578 (2) 783 (4) 1660 (4) -53 (3) 70 (4) ( 4) 1284 (6) 3446 (5) 1206 (7) 1720 (5) (4) 7212 (4) 4777 ( 4) 6243 ( 5 ) 5335 ( 5 ) 4326 (4) (3) 3183 (4) 3619 ( 4) 2612 ( (6) 1571 (5) 3000 (51 3921(1) 3785 (6) 3852 (2) 2941 (4) 4551 ( 4) 2807 (4) ( 2) 4011 ( 3) 3871 (2) 3745 ( 3) 3700 (3) 2237 (3) 2507 (5) ( 3) 2741 (3) 2328 (3) 3009 (3) 2010 ( 3) 4306 ( 3 ) 2984 (4) 2073 (3) 3238 (4) 1781 (5) 979 (4) 3835 ( 3) 869 (3) 5791 (1) 7006 (3) 7931 …”

Section: Zur Konfiguration Bzw Konformation Der Ringverbindungen 3 -unclassified

Aminoiminoborane als Synthone zum Aufbau drei‐ und viergliedriger Ringe mit der Ringatomsequenz BNE, BNBE, BNSiE und NBNE (E = P, z. T. auch B, Si, Ge, As)

et al. 1988

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Section: Zur Konfiguration Bzw Konformation Der Ringverbindungen 3 -unclassified

Aminoiminoborane als Synthone zum Aufbau drei‐ und viergliedriger Ringe mit der Ringatomsequenz BNE, BNBE, BNSiE und NBNE (E = P, z. T. auch B, Si, Ge, As)

et al. 1988

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“…The distance between terminal boron atoms (B1⋅⋅⋅B3 avg. 2.177 Å) was significantly longer than those of typical B−B single bonds in triboranes(5) (1.68–1.755 Å), neutral diboranes(4) (R′)(R 2 N)B−B(NR 2 )(R′) (1.697–1.728 Å), a three‐membered ring oxadiborirane (1.601(7) Å), and an azadiboriridine (1.610(3) Å), thus suggesting the absence of any σ‐bond between B1 and B3. Meanwhile, the longer B1⋅⋅⋅B3 distance is in the region of some interacting boron atoms, such as in transition‐metal–bis(borylene) complexes (1.972–1.982 Å) and singlet diradical 1,3‐dibora‐2,4‐diphosphoniocyclobutane‐1,3‐diyls (R 2 PBR′) 2 (2.57 Å) .…”

Section: Figurementioning

confidence: 96%

Triaminotriborane(3): A Homocatenated Boron Chain Connected by B−B Multiple Bonds

et al. 2017

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A triaminotriborane(3) was isolated as purple crystals through the reduction of (TMP)BCl2 (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidino) by sodium naphthalenide. Single‐crystal X‐ray diffraction and computational studies of the obtained triaminotriborane(3) revealed a bent structure of the [B(NR2)]3 chain. The bond lengths between the central and terminal boron atoms were similar to those observed in neutral diborene species. The multiple‐bonding character may be best described by a three‐center two‐electron π‐bond along the B3 chain. The distance between the two terminal boron atoms (2.177 Å) in the solid‐state structure implies a weak interaction between them. When an excess amount of Li was used as the reducing agent, the reaction yielded an unusual dianionic species. The isolation and characterization of these two reduction products are reported herein.

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“…Die Umsetzung von l a mit tBuLi fiihrt jedoch nur dann nach (1) zum NLithioderivat 2a, wenn die Organolithium-Verbindung bei 50 -80 "C vorgelegt wird. 2a fallt dann in bis zu 90proz.…”

Section: Reaktionen Von Tert-butyllithium Mit Aminodiisopropyl-und Amunclassified

“…"B-NMR-Spektren zeigen, daS bei der durch (1) Am starksten beeinflufit die N-Metallierung 6I3C der Organylbor-Gruppe. Im Vergleich zum Edukt erfolgt eine Entschirmung um 1.1 -1.8 ppm an den BCAtomen und um 0.9-2.5 ppm an den BCC-Atomen.…”

Section: Reaktionen Von Tert-butyllithium Mit Aminodiisopropyl-und Amunclassified

Beiträge zur Chemie des Bors, 169. Sterisch anspruchsvolle N ‐Lithioaminoborane: Reagentien zur Synthese symmetrisch und unsymmetrisch substituierter Diborylamine

Nöth¹,

Prigge²,

Rotsch³

1986

Chem. Ber.

Self Cite

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Durch N-Metallierung erhaltliche Lithiumamide R2BNR'Li mit sperrigen Substituenten R = tBu, iPr eignen sich sowohl zur Darstellung symmetrisch und unsymmetrisch substituierter Diborylamine als auch zur Gewinnung B-funktioneller Diborylamine. Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen zeigen, daD Diborylamine tBu2B -NMe -BR2 eine tBu2B-Gruppe enthalten, deren BC2-Ebene weitgehend orthogonal zur B,NC-Geriistebene steht. In Diborylaminen tBu,B -NH -BRX ist hingegen die BRX-Gruppe gegen die B2NH-Ebene verdrillt. Contributions to the Chemistry of Boron, 169') Sterically Demanding N-Lithioaminohoranes: Reagents for the Synthesis of Symmetrically and Unsymmetrically Substituted Diborylamines')N-Metalation of R2BNH2 or R2BNMeH yields lithium amides R2BNR'Li with sterically demanding R groups (R = tBu, iPr). These compounds are synthons for symmetrically or unsymmetrically substituted diborylamines as well as for B-functional diborylamines. NMR data reveal the conformation of these diborylamines. Compounds of the type tBu2B -NMe -BR2 contain tBuzB groups whose BC2 plane stands nearly orthogonal to the B2NC skeleton. In contrast, the BRX group in diborylamines of the type tBu2B -NH -BRX is strongly twisted with respect to the B2NH plane.N-Metallierte Aminoborane ermoglichen die Synthese N-funktioneller Aminoborane, die durch Silazan-Spaltung oder durch Aminolyse nicht zuganglich sind. Dazu wurden bisher die (Lithioamino)borane meist in situ eingesetzt3).Die erste, eingehende Untersuchung zur N-Metallierung von Aminoboranen befal3te sich mit Dimethyl(methy1amino)boran als Modell-Verbindung4). In Abhangigkeit von den Reaktionsbedingungen und dem eingesetzten Lithiumorganyl entstanden Organylborate, Trialkylborane und Borazine neben Me2BNMeLi5). Letzteres lien sich aus tBuLi und Me2BNMeH in Pentan solvatfrei darstellen4). Das sterisch anspruchsvolle Carbanion kann unter diesen Bedingungen nicht mehr nucleophil am Bor-Atom angreifen und damit zu Nebenprodukten AnlaD geben. Demzufolge sollten raumfiillende Substituenten am B-Atom von Aminoboranen

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Beiträge zur Chemie des Bors, 168 [1] Synthese und Struktur von Azadiboriridinen / Contributions to the Chemistry of Boron, 168 [1] Synthesis and Structure of Azadiboriridines

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Aminoiminoborane als Synthone zum Aufbau drei‐ und viergliedriger Ringe mit der Ringatomsequenz BNE, BNBE, BNSiE und NBNE (E = P, z. T. auch B, Si, Ge, As)

Aminoiminoborane als Synthone zum Aufbau drei‐ und viergliedriger Ringe mit der Ringatomsequenz BNE, BNBE, BNSiE und NBNE (E = P, z. T. auch B, Si, Ge, As)

Triaminotriborane(3): A Homocatenated Boron Chain Connected by B−B Multiple Bonds

Beiträge zur Chemie des Bors, 169. Sterisch anspruchsvolle N ‐Lithioaminoborane: Reagentien zur Synthese symmetrisch und unsymmetrisch substituierter Diborylamine

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