Beitrag zur Berechnung der Molpolarisation III' Lösungsmittelkonstanten und Ultrarotglieder

Treiber, E.; Koren, H.; Schurz, J.

doi:10.1515/zna-1950-0403

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Dipolmoment und Elektronenstruktur von innermolekular‐ionoiden aromatischen Nitroverbindungen in verdünnter benzolischer Lösung

Moll

Lippert

1954

Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft

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Die Dipolmomente von 8 aromatischen Nitroverbindungen p‐X‐Rarom‐p′‐NO2 (mit X = CH3, OCH3, NH2, N(CH3)2 und Rarom = Benzol, Diphenyl, Stilben) werden in verdünnten benzolischen Lösungen gemessen (Tab. 2). Durch vektorielle Subtraktion der Momente der entsprechenden monosubstituierten Benzolderivate (Tab. 3) von den Momenten der untersuchten Verbindungen ergibt sich der Anteil der „dipolaren”︁ Resonanzstruktur am Gesamtmoment und an der Elektronenstruktur zu etwa 1–5%.Im Zusammenhang mit der Frage nach der geeignetsten Methode zur Bestimmung von Dipolmomenten in unpolaren Lösungsmitteln wird eine kritische Darstellung des benutzten Verfahrens von Guggenheim und Smith an den Anfang gestellt.

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Dipolmoment und Elektronenstruktur von innermolekular‐ionoiden aromatischen Nitroverbindungen in verdünnter benzolischer Lösung

Moll

Lippert

1954

Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft

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Struktur und Eigenschaften der Assoziate von 4(5)‐Methyl‐imidazol

Zimmermann

1959

Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft

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Abstract4(5)‐Methyl‐imidazol bildet eine stark viskose, unterkühlte Schmelze, die aus hochpolymeren Assoziaten besteht. Die Struktur der Assoziate wurde durch Fourier‐Analyse der Röntgenstreustrahlung der Schmelze bestimmt. Die berechnete Elektronendichteverteilung ist mit einer Struktur zu vereinbaren, bei der die Moleküle durch Wasserstoffbrückenbindungen mit einem Abstand von 3,0 Å verknüpft sind.Das Dipolmoment von 4(5)‐Methyl‐imidazol nimmt bei der Assoziation in benzolischer Lösung mit steigender Konzentration stark zu. Demgegenüber ändert sich das Moment des nicht assoziierenden 1‐Methyl‐imidazols nur sehr wenig. Die Zunahme des Dipolmoments bei der Assoziation wird als Induktion von Momenten in benachbarten Molekülen des Assoziats gedeutet.Die Intensität der langwelligen UV‐Absorptionsbande von 4(5)‐Methyl‐imidazol nimmt bei der Assoziation in n‐Hexan zu. Die Intensitätszunahme wird auf die Lockerung eines Übergangsverbotes zurückgeführt.

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Präzisionsmessungen der Dielektrizitätskonstanten von fünf Eichsubstanzen zur DK‐ und Dipolmomentbestimmung 3. Mitteilung: Die Messungen bei 100 kHz (statische DK)

Mecke

Joeckle

1962

Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft

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Die Dielektrizitätskonstanten der fünf Eichsubstanzen Cyclohexan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Di‐n‐butyläther und Fluorbenzol wurden bei 100 kHz erneut und mit großer Präzision gemessen und die Fehlerquellen (stoffabhängige, apparative und reine Meßfehler) einer genauen Analyse unterzogen. Es konnte gezeigt werden, daß die stoffabhängigen Fehler, die in früheren Mitteilungen mit unzureichenden Methoden untersucht wurden, von weit größerem Einfluß auf die DK‐Bestimmung sind als apparative und reine Meßfehler. Das durch die stoffabhängigen Fehler erzeugte Unsicherheitsintervall der DK wurde berechnet bzw. abgeschätzt. Dabei stellte sich heraus, daß vor allem bei Di‐n‐butyläther der Präzisionsmessung der DK auf die vierte Dezimale durch die chemische Instabilität Grenzen gesetzt sind.

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Dipolmoment und Elektronenstruktur von innermolekular‐ionoiden aromatischen Nitroverbindungen in verdünnter benzolischer Lösung

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