<b>Primary Products of Decalin Autoxidation</b>

Jaffe, Fred; Steadman, Thomas R.; McKinney, Robert W.

doi:10.1021/ja00886a027

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“…From these findings, it was uncertain whether hydroxylation had occurred by means of a random free-radical process or a specific hydroxylase. With decalin it had been shown (Jaffe, Steadman & McKinney, 1963) that chemical oxidation with peroxide (a free-radical process) yielded a mixture of 1-, 2-and 9-decalols whereas biological oxidation gave only 2-(f-)decalol. This suggested that decalin was oxidized in vivo by a specific hydroxylase.…”

Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Metabolism of methyldecalins

Robertson

Champion

1970

Biochemical Journal

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1. Oral administration of trans- and cis-2-methyldecalin to rabbits increased the urinary glucuronide content. 2. The metabolite of the trans isomer was isolated and shown to be either trans-cis-6- or -7-methyl-2-decalol. The metabolite of the cis isomer was shown to be a 1:1 mixture of cis-6-methyl-2-decalol and cis-7-methyl-2-decalols, but the conformations of the hydroxyl groups were not determined. 3. It was concluded that a specific hydroxylase was responsible for the oxidations observed, and that this hydroxylase could be responsible for the metabolic oxidation of other simple alicyclic compounds.

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Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Metabolism of methyldecalins

Robertson

Champion

1970

Biochemical Journal

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“…We assume that this phenomenon is ubiquitous in hydrocarbons and should be considered in the storage of base oils as well. However, it should be noted that decalin is very prone to oxidation by oxygen due to the presence of tertiary hydrogen atoms [23].…”

Section: (A) (B)mentioning

confidence: 99%

“…With this treatment, only the initial products of autoxidation were accumulated, with our goal being to create a pool of hydroperoxides. The protocol was adapted from two sources [1,23] where under given conditions a few mole percent of hydroperoxides were accumulated. In our case, the amount of formed hydroperoxides was roughly estimated to be less than 1 % using NMR by the integration of the signals of hydrogens in α-position to hydroperoxide functional group (δ ≈ 4 ppm).…”

Section: Base Oil Ageing -Accumulation Of Hydroperoxidesmentioning

confidence: 99%

EPR Spin-Trapping Study of Free Radical Intermediates in Polyalphaolefin Base Oil Autoxidation

Babić

Pondaven

Vezin

2021

Polymer Degradation and Stability

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Organische Peroxide, VIII. Thermolyse und Solvolyse substituierter trans ‐Decalyl‐(4a)‐phenylperacetate

Rüchardt

Quadbeck‐Seeger

1969

Chem. Ber.

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Die Methanolyse des trcin~-Decalyl-(4a)-phenylperacetatb erfolgt heterolytisch nach dem Criegee-Mcchanismus4), die Thermolyse in Athylbellzol durch homolytische Fragmentierung4)). Die Koiikurrcnz der beiden Zerfallswege wird durch das Solvens und Substituenten im Persaureester stark beeinflufit. Kritericn Zuni Nachweis konknrrierender homolytischer und heterolytischer Zerfallsweisen von Perestern wurdcn untersucht.Die kinetische Verfolgung des Peresterzerfalls wurde als Methode zur Bestimmung relativer Radikalstabilitaten verwendetsj, seit Burtlett und Hiatto) festgestellt hatten, daB organische Persaureester cinstufig homolytisch fragmeiitieren, 0 R-C-00-H' R. + COZ + .OR' wenn R. ein stabilisiertes Radikal ist. Je besser R. mesomeriestabilisiert ist (z. B. Benzyl < Benzhydryl -;Triphenylmethyl7)), umso raschcr sol1 die Thermolyse erfolgen. So iiberzeugend auch die Reaktivit2tsreihe von Burrleft und Hintt durch dieses Konzept zu deuten war, so zeigte doch schon die Kinetik der Thermolyse subst. Phenylperessigsaure-tert.-butylester, die einer o+-Beziehung gehorchte J A 9 a ) , daB die Geschwindigkeit dcs Peresterzerfalls J ) Neue Adresse: Organisch-Chemisches Institut dcr Universitat Munster, 44 Miinster, Orleans-Ring 23. 2 ) Aus der Dissertat. H.-J. Quudbeck-Seeger, Univ. Miinchen 1967; auszugsweise vorgetragen auf der Chemiedozententagung, 26. ~ 29. 4. 1966 in Wiirzburg, und dem Internationalen Symposium ,,Chemie organischer Peroxide.', Deutsche Akademie der Wissenschaften, Berlin, Sept. 1967. 3) VII. Mitteil.: C.nicht allein hiervon bestinimt wird. Der sich i n der rr+-Bcziehung ausdriickende ,,polare Efl'ekt" konnte a n andcren Perestern bestiitigt wedends 9) und entspricht einem allgemeinen, fur die Reaktivitiit in Radikalreaktionen wichtigen Phiinomcn 10). Polare Substituenteneffekte beim Peresterzerfall kiinnten auch durch konkurrierende ionische Fragnientierungeri4, 8, 11) vorgetauscht werden. Bei der Thcrmolyse subst. tert.-Butyi-phenylperdcetate~~ p a ) wurde dies durch Radikalabfangversuche widcrlegt. Konkurrierender homoiytischer und heterolytischer Zerfall yon Perestern ist bekannt4. JZ), Bisher fehlt aber eine quantitative Abgrenzuiig der beiden Reaktionswege. Es schien uns wichtig, in einem Fall diese Konkurrenz grundlich praparativ und kinetisch zu untersuchcn, u m Kriterien zu ihrem Nachweis festzulcgen und sie v o~i ,,polaren Effekten bei Radikalreaktionen" 10) ZLI unterscheiden. 10) Siehe z. B. R. Breslobv.

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Primary Products of Decalin Autoxidation

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Metabolism of methyldecalins

Metabolism of methyldecalins

EPR Spin-Trapping Study of Free Radical Intermediates in Polyalphaolefin Base Oil Autoxidation

Organische Peroxide, VIII. Thermolyse und Solvolyse substituierter trans ‐Decalyl‐(4a)‐phenylperacetate

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