Atom economic macrolactonization and lactonization viaredox-neutral rhodium-catalyzed coupling of terminal alkynes with carboxylic acids

Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydroamination of Alkynes with Indolines

“…On the basis of literature 1,8 and our observations, we propose a pathway involving tandem Rh-catalysis (Figure 2). The oxidative addition of carboxylic acid with Rh(I) precursor generates a rhodium (III)-hydride species.…”

“…The Breit group pioneered the use of terminal alkynes to form allylrhodium intermediates that undergo C–O and C–S bond formations. 8 Encouraged by this emerging concept, we focused on the functionalization of alkynes to generate C–N bonds with both regio- and enantiocontrol.…”

“…Commercially available metal hydride complexes (e.g., RuHCl(CO)(PPh 3 ) 3 , RhH(CO)(PPh 3 ) 3 , or IrH(CO)(PPh 3 ) 3 ) did not promote hydroamination. In contrast, a mix of [Rh(COE) 2 Cl] 2 / L1 and benzoic acid 8 afforded the desired branched indoline 3aa in trace amounts (4% yield, entry 1). 9 More electron rich and bulky ligands L2 and L3 improved reactivity and gave high regioselectivities ( 3aa/4aa ) and moderate enantioselectivities (47-55% ee, entries 2-3).…”

Eine Brønsted‐Säure‐katalysierte Redox‐Arylierung

“…Das aktuelle Interesse an redox-und atomçkonomischen Prozessen sowie der generelle Trend zur "grünen Chemie" sind weitere Faktoren, die die Entwicklung derartiger Reaktionen unterstützen. [1,2] Derartige Prozesse, die nicht immer auf Übergangsmetallen basieren, erlauben oftmals die Funktionalisierung von C-H-Bindungen organischer Moleküle auf neuen mechanistischen Wegen. [1] Die elektronischen Eigenschaften von Inamiden und deren Einsatz in der Synthese sind kürzlich untersucht worden.…”

“…[1,2] Derartige Prozesse, die nicht immer auf Übergangsmetallen basieren, erlauben oftmals die Funktionalisierung von C-H-Bindungen organischer Moleküle auf neuen mechanistischen Wegen. [1] Die elektronischen Eigenschaften von Inamiden und deren Einsatz in der Synthese sind kürzlich untersucht worden. [3] Der Charakter der bemerkenswert polarisierten Dreifachbindung führte zur Entwicklung von mehreren interessanten Reaktionen, hauptsächlich basierend auf verschiedenen Typen von Cycloadditionen, die durch weiche, alkinophile Übergangsmetalle katalysiert oder vermittelt wurden.…”