Asymmetrische Synthese von α‐Aminophosphonsäuren, III. Asymmetrische Synthese von (S)‐(1‐Aminoalkyl)phosphonsäure‐diethylestern unter Verwendung von (+)‐Campher als chiralem Hilfsreagens

Abstract

Das Lithiumderivat 4 der Schiff-Base 3 aus (+)-Campher (1) und (Aminomethy1)phosphondure-diethylester (2) ceagiert mit Alkylhalogcnidcn diastereoselcktiv zu den Produkten 5. Die asyrnmetrischen lnduktionen variieren von 11% (Methyliodid) bis ca. . Die Hydrolyse der Verbindungen 5 liefert die Diethyl-(SHl -aminoalkyl)phosphonate 6, aus dcnen die (S)-(l-Arninoalkyl)phosphon&iuren 7 erhiiltlich sind.(1-Aminoalky1)phosphonsauren (Typ 7), die Phosphonsaureanaloga der a-Aminosauren, verdienen Beachtung wegen ihrer nachgewiesenen oder potentiellen biologischen AuBer der Schiff-Base 3 haben wir als Ausgangsmaterial noch die Schiff-Basen 8 und 9a erprobt. Das chirale Auxiliar

Stereoselective Synthesis of γ-Fluorinated α-Amino Acids Using 2-Hydroxy-3-pinanone as an Auxiliary

“…[19,20a] When benzene is replaced by the noncarcinogenic toluene, the pressure should be reduced to 250 mbar in order to run the reaction at lower temperature and to avoid partial decomposition of the product. The aforementioned auxiliary has been applied earlier for syntheses of other amino acids, [21Ϫ23] α,α-disubstituted α-amino acids, [20,21] α-aminophosphonic acids, [24] and optically active amines. [25] Alkylation of the Schiff base 1a, derived from (ϩ)-(R,R,R)-2-hydroxy-3-pinanone, with 1-bromo-2-fluoroethane (2) after deprotonation with LDA succeeded with a diastereoselectivity of 90% (Scheme 1, Table 1).…”