Anwendung und Grenzen magnetischer Methoden in der Radikalchemie

Abstract

Eigenschaften dieses Radioelements besitzen. Auf vielen Teilgebieten w h e n wir iiber das Protactinium bereits vie1 besser Bescheid als iiber die homologen Elemente Niob und Tantal. Allerdings gibt es auf anderen Gebietenwie Metallurgie, Phasendiagramme polynarer Systeme oder thermodynamische Datennoch keine eingehenderen Untersuchungen, jedoch trifft dies auch noch fur viele der ,,bekannteren" Elemente zu. Wenn das [177] P. J. Jones, Colloque International sur la Physico-Chimie du Protactinium, OrsayjFrankreich, Juli 1965.gegenwartige Interesse am Protactinium weiter anhalt und durch die Gewinnung einer gro13eren Menge an 23lPa noch gefordert werden konnte, durften auch diese Liicken bald geschlossen werden, obwohl mit 231Pa in wagbaren Mengen infolge seiner Radiotoxizitat (die maximal zulassige Konzentration von 231Pa in der Luft betragt IO-*mg/m3, fur den als sehr giftig angesehenen Cyanwasserstoff jedoch 10 mg/m3) nur in dichten Manipulierkasten gearbeitet werden darf. A.Einleitung 1934 veroffentlichten Eu. Miiller, W. Klemm und W. Schiith121 die erste Arbeit, in der versucht wurde, das lange und heiB umstrittene Problem der Existenz von Biradikalen durch eine Untersuchung der magnetischen Eigenschaften des Diphenyldiazomethans zu losen. Das negative Ergebnis stand im Widerspruch zur damals herrschenden Meinung und forderte zwangslaufig zu weiteren Untersuchungen heraus. Da zu dieser &it nur ein Versucht31 zur Bestimmung des Paramagnetismus eines freien Radikals bekannt war, muI3ten zunachst die Grundlagen der Magnetochemie freier Radikale erarbeitet werden. Diese Arbeiten wurden 1933-1936 gemeinsam mit l. Muller-Rodloff, W. Bunge, W. Wiesemann und F. Teschner in Danzig durchgefiihrt. Zur Bestimmung des Paramagnetismus benutzten wir die Gouysche Waage.

Biradical Formation by Deprotonation in Thiazole-Derivatives: The Hidden Nature of Dasatinib

“…5 Following the discovery of Gomberg's triphenylmethyl radical 6 and of Thiele 7 and Tschitschibabin 8 diradicals, a route to preventing electron-pairing and stabilising paramagnetic electronic states in organic molecules was developed. These works showed that careful design of the molecular topology 9 can lead to an electronic structure with two unpaired electrons weakly interacting in two nearly-degenerate nonbonding molecular orbitals 10,11 -the relative stabilization of the resulting spin-triplet EPR measurements show that in Tschitschibabin's [14][15][16][17][18] diradical, the energy separation between the ground spin-singlet and the excited spin-triplet states is thermally accessible (∆𝐸 𝑆−𝑇 ~ 2.5 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙) and MO calculations suggest the gap is 5.5 Kcalmol -1 in the Thiele hydrocarbon. 19,20 .…”

Über die energetische Lage des niedrigsten Singulett‐und Triplettzustandes beim Schlenkschen und beim Müllerschen Kohlenwasserstoff

“…[3] ( I ) und ( 2 ) konnen auch aus [MF(CO)(Ph,P),] und NaClO, [5] dargestellt werden, aber in schlechteren Ausbeuten. [4) L. Risks, Accounts Chem.…”