Anodisches Verhalten von Metallen

Abstract

Zwingt man dem Metall ein gegen die Bezugselektrode gemessenes Potential auf, das edler als das Gleichgewichtspotential der Reaktion (1) ist, so wird die Geschwindigkeit der anodischen Auflosung groBer, die der kathodischen Abscheidung kleiner. Die dabei im Metall zuriickbleibenden Elektronen mussen uber eine Stromquelle und eine Hilfselektrode wieder dem Elektrolyten zugefuhrt werden, wodurch der Stromkreis geschlossen wird. Man kann auf diese Weise die Stromdichte an einer Metallelektrode, also die Geschwindigkeit der Metallauflosung und -abscheidung, als Funktion des Potentials gegen eine Bezugselektrode, also eine ,,Stromspannungskurve" messen. Haufig wird auch die Potentialdifferenz gegenuber dem Gleichgewichtspotential, die ,,Uberspannung" angegeben.In der Regel ist die Geschwindigkeit einer elektrochemischen Reaktion unabhangig vom gleichzeitigen Ablauf einer anderen elektrochemischen Reaktion. Die fur die Reaktion (1)

Potentiodynamische und potentiostatische Messungen an gespannten Drahtelektroden in gesättigten Ca(OH)2‐Lösungen mit verschiedenen Zusätzen

“…Die hier augenscheinlich auftretende Inhibierung der Eisenauflosung (3,53,54) durch Zusatz von ClkIonen im Aktivbereich wird offenbar durch eine Adsorptionskonkurrenz der ebenfalls oberflachenaktiven C1--Ionen mit den OH --1onen (4,7) bewirkt. 1st die Chloridionenalrtivitat gegenuber der Hydroxylionenaktivitat grofi genug, dann blockieren die Chloridionen aktive Bereiche der Metalloberflache und verhindern so die Bildung der katalytisch wirksamen Oberflachenverbindung mit OH--Ionen.…”

“…AblCingigkeit der aus potentiodynamischen Stromdichtei Potential-Kurven ermittelten kritischen Stromdichte ikr von der angewendeten Zugspannung -0 -0 -0 --X -X -Xin sauerstofffreien, gesattigten Ca(OH)?-Losungen unter N2 in sauerstofffreien, gesattigten Ca(OH),-Losungen + 2 % C a C h unter N,Verandert man das Potential uber jene Potentialwerte hinaus, wo infolge der Eisenauflosung als HFe0,-(16) in den StromdichtePotentialkurven ein Maximum ersichtlich ist, so wird wegen der geringeren Loslichkeit des FeO;(3,27 .…”