Anisotropieeffekte konjugierter cyclischer Systeme, IV. H‐NMR‐Spektren mesitylsubstituierter 2,6‐Dimethylbenzol‐Derivate

Abstract

Die Differenz der chemischen Verschiebungen A6 zwischen den ' H-NMR-Signalen der 0-und p-Methylgruppen in den Mesitylresten 4'-X-substituierter 2,2',4,6,6'-Pentamethylbiphenyl-Derivate 1 wird mit k 0.045 ppm relativ wenig durch sehr verschiedene Substituenten verandert. Gegenuber X = H (0.47 ppm) erhohen stark elektronenziehende Substituenten X = N P auf 0.53 und X = CN, NO, auf 0.52; elektronenspendende Gruppen wie X = OH, NH, verkleinern A6 auf 0.45 und OCH, bis 0.44 ppm. Selbst irn 2-mesitylsubstituierten 1,3,5-Trirnethyltropylium-Ion(2) betragt A6 nur 0.54 ppm. Anisotropy Effects of Conjugated Cyclic Systems, IV') 'H NMR Spectra of Mesityl-Substituted 2,Q-Dimethylbenzene DerivativesThe effect of very different substituents X on the chemical shift differences A 6 of the oand p-methyl group H NMR signals of 4'-X-substituted 2,2',4,6,6'-pentamethylbiphenyl derivatives is + 0.045 ppm only. In comparison with X = H (0.47 ppm) electron attracting substituents like X = NP increase A6 values up to 0.53, X = CN and NO, up to 0.52 ppm; electron releasing groups X = OH, NH, reduce A8 down to 0.45 and OCH, to 0.44 ppm. Even in the 2-rnesitylsubstituted 1,3,5-trimethyltropylium ion (2) A6 rises only up to 0.54 ppm.'H-NMR-Spektren sind vorzuglich dazu geeignet , um den aromatischen Charakter eines cyclisch konjugierten Ringsystems zu erkennen und zu charakterisieren. Die Signale von H-Atomen au13erhalb des Ringes in der Ringebene werden im Spektrum zu tiefem Magnetfeld verschoben, solche, die innerhalb des Ringes oder in geeigneter Position oberhalb des Ringes angeordnet sind, treten bei relativ hohem Magnetfeld auf.Die Differenz in der chemischen Verschiebung zwischen den ound p -Methylgruppensignalen A6 in den NMR-Spektren mesitylsubstituierter Ringsysteme wurde als brauchbares Ma13 fur den aromatischen Charakter eines cyclisch konjugierten Systems postuliert2) und dafiir bereits ~erwendet',~). Die vorliegende Untersuchung liefert den Beweis nachtraglich, da13 Substituenteneffekte auf den A6-Wert wesentlich kleiner sind, als der EinfluD eines richtigen Aromaten.