Anellierte Lactone aus Bay‐K‐8644 und Dihydropyridin‐Nebenprodukten der Hantzsch‐Synthese

Abstract

Bay-K-8644 (1) reagiert mit Pyidiniumbromidperbromid (PBPB) zurn anellierlen I.4-Dihydmpyridin (DHP)-lacton 7 und der qridiniumverbindung 8; rnit UV A-Licht entstehen danlus die 3-mdinole 10 und 11. Aus dem Diester-1.4-DHP 2 k6nnen mit PBPB das Monolacton 12, das Bislacton I3 und das Dibmmmethylderivat 14 isoliert werden. Das zu 1 isomere 1.2-DHP 4 liefert mit PBPB nur das Oxidationsprodukt 17, wtihrend das Diester-l.2-DHP 5 auSer dem Pyridin (Py) 18 zu den anellienen I&DHP-lactonen 19 und 24 Nhrt. Aus 24 wird durch Solvolyse 25 erhaIten. Ale DHP wer&n zu den konespondierenden Pyidinen dehydriert Durch anodische Oxidation werden die Halbstufenpotentiale Nr das System DHP/Py bestimmt, deren Awgigkeit von strukturellen Parametern wird diskutiert Bei der polampphischen Bestimmung des pyridinbislactons 16 entsteht in zweielektroniger Reaktion das IPDHP 13, was durch priipamive kathodische Reduktion bewiesen wird.Anellated Lactones from Bay-K-8644 and Dihydropyrldlne By-ProductsIn the Hantsch Synthesis Bay-K-8644 (1) reacts with pyridiniumbromide perbromide (PBPB) to yield the anellated 1.4-dihydro~dine @HP) laaone 7 and the pyridinium compound 8. whose irradiation with UV A-light leads to the 3-pyridinoles 10 and 11. The monolactone 12. the bislactone I3 and the dibromomethyl derivative 14 can be isolated h m the diester-l.4-DHP 2 with PBPB. The IJ-DHP 4, isomeric to 1. with PBPB only gives the oxidation product 17. while the diester-l.2-DHP 5 leads to the pyridine (Py) 18 as well as to the anellated 1.2-DHP-lactones 19 and 24.25 is obtained from 24 by solvolysis. All DHPs are dehydrogenated to the corresponding pyridines. The half-wave potentials of the DHP/Py system are determined by anodic oxidation and relationships to structural parameters are discussed. The 1.4-DHP I3 is formed in a two elecmnic reaction from the pyridine lactone 16 by polarographic assay. which is proven by preparative cathodic reduction Bei der Hantzsch-Synthese des Calcium-Agonisten Bay-K-8644 (1) entstehen als Nebenprodukte die symmetrischen 1 PDihydropyridine (DHP). der Diester 2 und die Dinitroverbindung 3, sowie die isomeren 12-DHP 4-62). COOMe NOz Schema 1Die Umsetzung der DHP-Ester 1.2,4 und 5 mit Pyridiniumbromidperbmmid (PBPB) hat sich als einfacher Zugang zu anellierten DHP-Lactonen bew&*').Aus 2 ist bereits sowohl das anellierte MonolactonU) als auch das Bislacton') dargestellt worden. Die Dehydrierungsprodukte der DHP-Lactone k6nnen als Neben-Metaboliten der DHP-Ester aufmten'). FUr die Nitro-DHF-Lactone sind Untersuchungen zur photochemischen Stabilitd) von Interesse.Bei der Reaktion von Bay-K-8644 (1) mit PBPB und Pyridin unter Young-Bedingungen3) werden zwei gelbe Produkte erhalten, von denen eines wasserlUslich ist und in alkalischer Usung eine tiefrote Farbe annimmt. Die im Vergleich zurn Fdukt schwerer 1Usliche gelbe Substanz enveist sich aufgrund der spektroskopischen Daten als das Nitro-1.4-DHP-Lacton 7.In einer kWich emhienenen Arbeit*) Uber die calciumagonistische Wirkung von Bay-K-8644 und vemandter Verbindungen wird da...

Koniamborine, the First Pyrano[3,2-b]indole Alkaloid and Other Secondary Metabolites from Boronella koniambiensis

“…The positions of the substituents on the pyrano[3,2- b ]indol-4-one basic core were further confirmed by the following correlations observed in the two-dimensional NOESY spectrum: H-2/H-3; 5-NMe/H-6; H-6/7-OMe; 7-OMe/H-8; H-8/H-9. In addition, the 1 H and 13 C NMR data of 4 were in full agreement with those previously published for the related synthetic 5-benzyl-4,5-dihydropyrano[3,2- b ]indol-4-one …”

Studies Directed toward the Synthesis of Cryptoheptine

“…Schlechter, a member of the Asclepiadaceae family and Periplocoideae subfamily, is a shrub indigenous to tropical West Africa with a long history of ethnomedical use . In several West African nations, root decoctions have been used to treat a variety of illnesses, including hepatitis, malaria, and diabetes. , These indigenous uses have led to an extensive investigation of this plant, resulting in the isolation of a variety of indole-containing alkaloids . Most of these alkaloids feature the indoloquinoline ring system.…”

Transition-metal-free [3 + 3] annulation of indol-2-ylmethyl carbanions to nitroarenes. A novel synthesis of indolo[3,2-b]quinolines (quindolines)

“…Bis(2-nitrobenzyl)malonate upon treatment with sodium hydroxide undergoes a multistep transformation resulting in 11-hydroxyindolo[3,2- b ]quinoline-5- N -oxide (a) [ 9 ]. This approach is based on the first synthesis of the indolo[3,2- b ]quinoline framework by Fichter and Boehringer in 1906 [ 10 ].…”