Aminosäuren, Teil 11<sup>1</sup>. Eine einfache Synthese von<i>N</i>-Carboxy-α,β-didehydro-α-aminosäure-anhydriden (4-Alkyliden-2,5-oxazolidindionen)

Effenberger, Franz; Niesert, Claus-Peter; Kühlwein, Jürgen; Ziegler, Thomas

doi:10.1055/s-1988-27516

Cited by 4 publications

(1 citation statement)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…Using amino acid amides, this protocol can also be applied for the synthesis of DDPs. With phosgene as the acylating reagent, the corresponding Leuchs anhydrides are formed [37]. N-Alkylated DDAAs can be obtained in a similar manner by condensing primary amines with pyruvates, followed by acylation of the imine formed [32].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Kazmaier¹

2009

Amino Acids, Peptides and Proteins in Organic Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Kazmaier¹

2009

Amino Acids, Peptides and Proteins in Organic Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

Synthesen von DL ‐Cysteinen ausgehend von Acrylsäure‐Derivaten

1988

View full text Add to dashboard Cite

Die Addition von Sulfenylchloriden 1 an 2-Alkensaureester 2 f i i r t zu Isomerengemischen aus 2(3)-Chlor-3(2)-thioalkansiiureestem 3/4, dagegen ergibt die Addition von Thiolen 7 an 2-Chlorpropensiiure-methylester (6) isomerenreine 2-Chlor-3-thiopropansiiure-methylester 3. Die Isomerisierung von 3 zu 4 in Abhangigkeit von den Reaktionsbedingungen wird untersucht; sie erfolgt besonders leicht bei hoheren Temperaturen. Aus 3 werden mit Natriumazid in Gegenwart von PT-Katalysatoren und Temperaturen unterhalb 55 "C die isomerenreinen 2-Azido-Verbindungen 8 erhalten, die rnit HzS/Pyridin/Wasser oder durch Hydrierung rnit Re2& als Katalysator die entsprechenden S-substituierten Cystein-Derivate 9 bzw. 10 mit Ausbeuten bis zu 70% iiber alle Reaktionsstufen ergeben. DL-CyStein ist als HydrochloridHydrat 16 durch siiurekatalysierte Hydrolyse der 2-Thiazoline 1% . HCI und 15e, die durch HCI-katalysierte Addition von Thioacetamid (11 b) an a-Chloracrylsaure (12) bzw. deren Amid 13 und anschlieknde basische Cyclisierung erhalten werden, auf einfache Weise rnit guten Gesamtausbeuten zuganglich.Cystein wird heute noch hauptsachlich durch reduktive Spaltung aus Cystin gewonnen, das bei der sauren Hydrolyse von Keratin aus menschlichen und tierischen Haaren anfallt; der dariiber hinausgehende Bedarf mu0 jedoch durch Synthesen gedeckt werden4). Besonders einfach ist DL-CyStein durch saure Hydrolyse von 4-Cyan-2,2-dimethylthiazolidin, dem Additionsprodukt von Blausaure an das leicht zugangliche 2,2-Dimethyl-3-thiazolin ' ), zu erhalten. 2-Halogen-3-thiopropans5ure-Derivate, die rnittels nucleophiler Aminierung Cystein-Derivate ergeben sollten, sind durch Addition von Thiolen an a-Halogenacrylslure-Derivate6) oder von Sulfenylchloriden an Acrylsaure-Derivate" zuganglich; bei der Addition von RSCl entstehen aber neben den gewiinschten Produkten auch die isomeren 3-Halogen-Derivate7).Bereits 1952 hat Gunderrnann eine Cystein-Synthese iiber die Addition von Benzylrnercaptan an 2-Chloracrylonitril beschrieben 8a). Das nach Umsetzung rnit Arnmoniak und anschliel3ender saurer Hydrolyse erhaltene Produkt war jedoch nicht S-Benzylcystein, sondern S-BenzylisocysteinRb). Fur eine praktische Anwendung des angefiihrten Syntheseweges, der Arninierung von 2-Halogen-3-thiopropansaure-Derivaten zu Cysteinen, war es deshalb notwendig, deren Jsomerisierungsneigung sowohl bei der Darstellung als auch bei der Umsetzung rnit N-Nucleophilen zu untersuchen, woriiber wir in der vorliegenden Arbeit berichten. Addition von Sulfenylchloriden an AcrylsaureesterGunderrnann*" fand, da13 wie bei der schon lange bekannten Addition von Sulfenylchlotiden an Alkene9.") auch bei deren Addition an a,a-ungesiittigte Carbonylverbindungen zwei Isomere entstchen. Thalcr und Mitarbh.7b) bestirnmtcn 'H-NMR-spektrosko- The addition of sulfenyl chlorides 1 to 2-alkenoic acid esters 2 gives mixtures of 2(3)-chloro-3(2)-thioalkenoic acid esters 3/4, whereas the addition of thiols 7 to methyl 2-chloro-2-propenoate (6) results in the formation of methyl 2-chloro-3-thiopropanoates...

show abstract

ChemInform Abstract: Amino Acids. Part 11. A Versatile Synthesis of N‐Carboxy‐α,β‐didehydro‐α‐amino Acid Anhydrides (4‐Alkylidene‐2,5‐oxazolidinediones).

et al. 1988

View full text Add to dashboard Cite

Aminosäuren, Teil 11¹. Eine einfache Synthese vonN-Carboxy-α,β-didehydro-α-aminosäure-anhydriden (4-Alkyliden-2,5-oxazolidindionen)

Cited by 4 publications

References 0 publications

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Synthesen von DL ‐Cysteinen ausgehend von Acrylsäure‐Derivaten

ChemInform Abstract: Amino Acids. Part 11. A Versatile Synthesis of N‐Carboxy‐α,β‐didehydro‐α‐amino Acid Anhydrides (4‐Alkylidene‐2,5‐oxazolidinediones).

Contact Info

Product

Resources

About

Aminosäuren, Teil 111. Eine einfache Synthese vonN-Carboxy-α,β-didehydro-α-aminosäure-anhydriden (4-Alkyliden-2,5-oxazolidindionen)

Cited by 4 publications

References 0 publications

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Synthesis and Chemistry of α,β‐Didehydroamino Acids

Synthesen von DL ‐Cysteinen ausgehend von Acrylsäure‐Derivaten

ChemInform Abstract: Amino Acids. Part 11. A Versatile Synthesis of N‐Carboxy‐α,β‐didehydro‐α‐amino Acid Anhydrides (4‐Alkylidene‐2,5‐oxazolidinediones).

Contact Info

Product

Resources

About

Aminosäuren, Teil 11¹. Eine einfache Synthese vonN-Carboxy-α,β-didehydro-α-aminosäure-anhydriden (4-Alkyliden-2,5-oxazolidindionen)