Aminoalkohole, XXII. Über die Reaktionen acyclischer 1.2‐Aminoalkohole mit Oxalsäureestern

Abstract

HDie diastereomeren 2-Methylamino-1.2-diphenyl-athanole werden mit Oxalsaure-diathylester zu Dr-cis-und ~~-rrans-5.6-Diphenyl-4-methyl-morpholin-dionen-(2.3) umgesetzt. Das dazu uiiterschiedliche Verhalten von DL-Norephedrin, DL-Nor-pseudo-ephedn und der epimeren DL-2-Amino-1 .2-diphenyl-athanole sowie ihre Umsetzung zu substituierten Oxamidsaureestern und 5.6-disubstituierten Morpholin-dionen-(2.3) wird beschrieben.In einer fruheren Mitteilung2) wurde die Bildung der diastereomeren ~~-4 . 5 -Dimethyl-6-phenyl-morpholin-dione-(2.3) bei der Reaktion von DL-Ephedrin und DL-pseudo-Ephedrin rnit Oxalsaurederivaten beschrieben. Analog fiihrt die Umsetzung der diastereomeren DL-2-Methylamino-1 .Zdiphenyl-athanole (1 a und b) rnit Oxalsaure-diathylester in khan01 rnit guten Ausbeuten zu den Morpholin-dionen-(2.3) 2a und 2b.Entgegen den Befunden von Roth3) ist es uns jedoch nicht gelungen, 1.2-Aminoalkohole rnit primaren Aminogruppen dieser einstufigen Cyclisierungsreaktion zu unterwerfen. Die groI3ere Amidierungsgeschwindigkeit der sterisch weniger gehinderten primiiren Aminogruppe liefert stets das NN-disubstituierte Oxamid als Hauptprodukt. Die Amidierung laBt sich aber zugunsten der Bildung von N-substituierten Oxamidsaureestern lenken, wenn der Aminoalkohol zu einem Uberschul3 an Oxalsaure-dialkylester gegeben wird. Beim Erhitzen dieser Oxamidester in Gegenwart katalytischer Mengen Natrium tritt dann RingschluD zu den 5.6-disubstituierten Morpholin-dionen-(2.3) ein.

Di‐ und Polyaminozucker, XXIV1) Synthese und Reaktionen der 2,3‐Diamino‐2,3‐didesoxy‐2,3‐N‐oxalyl‐D‐glucose

“…Die NH-Resonanzen waren in Ubereinstimmung rnit Literat~rangaben~) stark paramagnetisch verschoben und lagen bei 6 = 8.87 bzw. 8 Durch katalytische Hydrierung in MethanoVWasser wurde aus 6 die Benzylgruppe ungewtihnlich schnell(3 h) entfernt. Der freie Zucker 9 zeigte keine Mutarotation, jedoch starke Reduktionswirkung gegen Fehlingsche LBsung.…”