Americium and Cesium Extraction from Alkaline Media by Calix[8]arenes with p-tert-Butyl and Isononyl Substituents on the Upper Rim: Aggregation Effect

Abstract

На основе промышленно доступного изононилфенола синтезированы и охарактеризованы каликс[8]арены с различным соотношением трет-бутильных и изононильных групп на верхнем ободе макроцикла. Изучена экстракция 137 Cs и 241 Am из карбонатно-щелочных сред растворами синтезированных п-алкилкаликс[8] аренов в тетрахлорэтилене. Установлена зависимость коэффициентов распределения от рН водной фазы в интервале от 11 до 13.9 и соотношения трет-бутильных и изононильных групп в каликсареновой платформе. Определен состав экстрагируемых сольватов цезия и америция с синтезированными каликс[8]аренами. Показано, что в щелочных средах радионуклиды эффективнее экстрагируются трет-бутилкаликс[8]ареном и его производным, содержащим две изононильные группы на верхнем ободе макроцикла. Они образуют в органической фазе агрегаты диаметром 8.0±1.2 нм, тогда как каликс[8]арены, содержащие 50 % и более изононильных заместителей, существуют в органической фазе в мономерной форме и существенно хуже экстрагируют исследованные радионуклиды.

Switching Ion Binding Selectivity of Thiacalix[4]arene Monocrowns at Liquid–Liquid and 2D-Confined Interfaces

“…Analysis of PSD showed the connectivity of aggregation phenomena with metal ion extraction by amphiphilic calixcrowns and agrees with literature data on Am 3+ and Cs + selective calix[8]arenes [ 41 ] and Ag + -selective thiacalixtubes [ 42 ]. In spite of insufficient data set to establish the mechanism of picrate extraction, the results of DLS in the aqueous phase suggest nonspecific inclusion of metal picrates to calixcrown aggregates, which leads to their nonzero extractability.…”

Ag-selective nanotubes based on bisthiacalix[4]arene with ethylene sulfide bridges

“…Ранее нами было показано [14,15], что экстракционная способность рецепторных молекул на основе каликсаренов существенно зависит от агрегационной способности, образующихся в органической фазе комплексов. С термодинамической точки зрения появление дополнительных взаимодействий, приводящих к образованию агрегатов, ведёт к повышению их устойчивости по сравнению с мономерными комплексами и является движущей силой высокой степени экстракции соответствующих катионов.…”