Alkylcobalamins and alkylcobaloximes. Electronic structure, spectra, and mechanism of photodealkylation

Utilisation des pièges à radicaux en vue de mettre en évidence des intermédiaires dans la photolyse de complexes contenant une liaison CoIII—C

“…(1,36). Les caractkristiques physiques (rmn, infrarouge et uv-visible) sont comparies a celles dtcrites dans la IittCrature (1,36).…”

Preparação e caracterização do complexo cobaloxima e sua utilização na construção de um eletrodo modificado: um experimento eletroquímico no curso de graduação

“…Observouse também no espectro uv-vis uma banda de fraca intensidade em 430 nm que pode ser atribuída a uma transferência de carga da ligação Co-C. Segundo a literatura, a energia da transição de transferên-cia de carga Co-C surge em virtude do aumento do caráter doador dos ligantes equatoriais e axiais. Com o aumento do caráter doador ocorre também o aumento da densidade de carga sobre o cobalto e, desta forma, estabiliza a ligação Co-C. Entretanto, alguns autores preferem atribuir esta banda às transições d-d de campo ligante 7,[13][14][15][16] .…”

“…A cobaloxima é uma corrina complexada a Co I e possui em sua estrutura uma ligação cobalto-carbono (Co-C). Estes compostos foram extensivamente estudados para a elucidação do mecanismo que controla a atividade do complexo B 12 [1][2][3][4][5][6][7] . Além disso, as cobaloximas reúnem importantes propriedades que as tornam excelentes modelos para uso em laboratório de ensino, sendo possível demonstrar diversos aspectos da Química.…”

Coenzyme‐B12 ‐dependent enzyme reactions: A spectrophotometric rapid kinetic study of ethanolamine ammonia‐lyase

“…Identification of intermediates by e.p.r. spectroscopy is of course limited to paramagnetic species, so that applications of this method would not have detected the presence of a diamagnetic species such as a Co(I) complex, which has been suggested as an intermediate in coenzyme Bra reactions [9] . As Co(I), Co(II), and Co(II1) have readily identifiable visible electronic absorption spectra it should be possible to detect the presence of any these species in the pre-steady state phase of the reaction by using the technique of stoppedflow, rapid scanning spectrophotometry.…”