Alkylation of thiacalix[4]arenes

Thiacalix[4]arenes with Triple Bonds at the Lower Rim: Synthesis and Structure

“…, partial cone, 1,2-and 1,3-alternates. [18] The interaction with propargyl bromide in the presence of NaH as a base did not offer the expected products of tetrasubstitution 3a-c, 4a-c. After two days, only the products with different degrees of substitution (less than 30 %) were found in the reaction mixture. Thus, we can conclude that sodium salts are not effective as the base for the etherification of lower rim of thiacalix [4]arenes by propargyl bromide.…”

“…[2,15] Accordingly, several groups have investigated [15,[16][17][18] the functionalization of (thia)calixarenes 1-4 by alkyl halides using the acetone(acetonitrile)/M 2 CO 3 reaction system (M ≡ Na, K, and Cs). As a part of our research into the derivatization of lower rim of these macrocycles, [3,[19][20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31] a systematic study of the reaction of thiacalix [4]arene 3 and p-tert-butylthiacalix [4]arene 4 with propargyl bromide in the presence of alkali metal carbonates (Scheme 1) was carried out.…”

“…So, the low yields of etherification reaction by propargyl bromide can be rationalized in term of its instability in the base media and low nucleophilic ability of sodium phenolates. Application of the stronger base NaH in DMF at room temperature [15,18] in the reactions with alkyl iodides usually leads to formation of the desired tetraalkylated products. , partial cone, 1,2-and 1,3-alternates.…”

Bifunctional Derivatives of (Thia)calix[4]-arenes with Terminal Double and Triple Bonds: Synthesis and Azide-Alkyne Click Reactions

“…Из литературы известно, что взаимодействие (тиа)каликсаренов с галоидными алкилами приводит к образованию тетразамещенных продуктов в стереоизомерной форме 1,3-альтернат в присутствии катиона цезия. [22,23] При взаимодействии диаллилового эфира п-трет-бутилкаликс[4]арена 4 наблюдается образование смеси двух стереоизомеров: 1,3-альтернат 8а и частичный конус 8б, которая была разделена дробной кристаллиза-цией. Выходы бифункциональных производных трет-бутилкаликс [4]арена составили 56 и 24 %, соответ-ственно (Таблица 1).…”

“…[26] Известно, что тетраалкилирование тиакаликс [4]арена в присут-ствии карбоната цезия приводит к продукту в конфор-мации 1,3-альтернат. [23] Тетразамещенный диаллил дипропаргилтиакаликсарен 10 был получен с выходом 79 % в результате реакции соединения 9 с пропаргил-бромидом в присутствии гидроксида цезия. Отсут-ствие мостиковых метиленовых групп в производных тиакаликсарена, по числу и мультиплетности сигналов которых в 1 Н ЯМР спектрах производных классических каликсаренов можно однозначно установить стереои-зомерную форму макроцикла, усложняет определение конформации производных тиакаликсарена.…”